1、,考点五 有机合成与推断突破 有机大题必备技能(4),专题十 常见有机物及其应用,1,1.根据反应条件推断反应物或生成物 (1)“光照”为烷烃的卤代反应。 (2)“NaOH水溶液、加热”为RX的水解反应，或酯( )的水解反应。 (3)“NaOH醇溶液、加热”为RX的消去反应。 (4)“浓HNO3(浓H2SO4)”为苯环上的硝化反应。 (5)“浓H2SO4、加热”为ROH的消去或酯化反应。 (6)“浓H2SO4、170 ”为乙醇的消去反应。,2.根据有机反应的特殊现象推断有机物的官能团 (1)使溴水褪色，则表示有机物分子中可能含有碳碳双键、碳碳三键或醛基。 (2)使酸性KMnO4溶液褪色，则该物
2、质中可能含有碳碳双键、碳碳三键、醛基或苯的同系物(连接苯环的碳上含有氢原子)。 (3)遇FeCl3溶液显紫色或加入浓溴水出现白色沉淀，表示该物质分子中含有酚羟基。 (4)加入新制Cu(OH)2悬浊液并加热，有红色沉淀生成(或加入银氨溶液并水浴加热有银镜出现)，说明该物质中含有CHO。 (5)加入金属钠，有H2产生，表示该物质分子中可能有OH 或COOH。 (6)加入NaHCO3溶液有气体放出，表示该物质分子中含有COOH。,3.以特征产物为突破口来推断碳架结构和官能团的位置 (1)醇的氧化产物与结构的关系,(2)由消去反应的产物可确定“OH”或“X”的位置。,(3)由取代产物的种类或氢原子环境
3、可确定碳架结构。有机物取代产物越少或相同环境的氢原子数越少，说明该有机物结构的对称性越高，因此可由取代产物的种类或氢原子环境联想到该有机物碳架结构的对称性而快速进行解题。 (4)由加氢后的碳架结构可确定碳碳双键或碳碳三键的位置。 (5)由有机物发生酯化反应能生成环酯或高聚酯，可确定该有机物是含羟基的羧酸；根据酯的结构，可确定 OH与COOH的相对位置。,4.根据关键数据推断官能团的数目,(4),；,(Mr) (Mr42),5.根据新信息类推 高考常见的新信息反应总结 (1)丙烯-H被取代的反应：CH3CH=CH2Cl2 ClCH2CH=CH2HCl。 (2)共轭二烯烃的1,4-加成反应： CH
4、2=CHCH=CH2Br2 ,；,。,(4)苯环侧链的烃基(与苯环相连的碳上含有氢原子)被酸性KMnO4溶液氧化：,。,(5)苯环上的硝基被还原：,。,(6)醛、酮的加成反应(加长碳链，CN水解得COOH)：,CH3CHOHCN,；,；,(作用：制备胺)；,(作用：制半缩醛)。,(7)羟醛缩合：,(8)醛或酮与格氏试剂(RMgX)发生加成反应，所得产物经水解可得醇：,(9)羧酸分子中的-H被取代的反应：,。,(11)酯交换反应(酯的醇解)：R1COOR2R3OHR1COOR3R2OH。,(2019江苏，17)化合物F是合成一种天然茋类化合物的重要中间体，其合成路线如下：,2,C D,A B,E
5、,F,(1)A中含氧官能团的名称为_和_。,解析 A中含氧官能团的名称为(酚)羟基和羧基。,(酚)羟基,羧基,(2)AB的反应类型为_。,取代反应,A B,解析 AB为羧基中的羟基被氯原子取代。,(3)CD的反应中有副产物X(分子式为C12H15O6Br)生成，写出X的结构简式： _。,C D,解析 CD为CH2OCH3取代1个酚羟基上的H原子，C中有2个酚羟基，二者均可以与CH2OCH3发生取代反应，结合X的分子式，可以得出X的结构简式为 。,(4)C的一种同分异构体同时满足下列条件，写出该同分异构体的结构简式： _。,能与FeCl3溶液发生显色反应； 碱性水解后酸化，含苯环的产物分子中不同
6、化学环境的氢原子数目比为11。,解析 能与FeCl3溶液发生显色反应，说明含有酚羟基。 在碱性 条件下水解之后酸化得 中不同化学环境的氢原子数目比为11。,(R表示烃基，R和R,表示烃基或氢),和CH3CH2CH2OH为原料制备,的合成路线流程图(无机试剂和有机溶剂任用，合成路线流程图示例见本题题干)。,写出以,题组一 有机转化中物质的推断 1.下图为有机物之间的转化关系。,3,已知：H属于芳香酯类化合物；I的核磁共振氢谱为两组峰，且面积比为16。请分 别写出下列物质的结构简式： A：_； B：_；,1,2,3,4,5,6,7,C：_； D：_； E：_； F：_； G：_； H：_；,1,2
7、,3,4,5,6,7,I：_； J：_；,1,2,3,4,5,6,7,2.已知,，,CO和H2按物质的量之比12可以制得G，有机玻璃可按下列路线合成：,1,2,3,4,5,6,7,请分别写出下列物质的结构简式： A：_； B：_； C：_； D：_；,CH2=CHCH3,1,2,3,4,5,6,7,E：_； F：_； G：_； H：_；,CH3OH,1,2,3,4,5,6,7,题组二 全国新课标、卷命题对比 3.(2019全国卷，36)化合物G是一种药物合成中间体，其合成路线如下：,1,2,3,4,5,6,7,回答下列问题： (1)A中的官能团名称是_。,羟基,解析 A中的官能团为羟基。,1,
8、2,3,4,5,6,7,(2)碳原子上连有4个不同的原子或基团时，该碳称为手性碳。写出B的结构简式，用 星号(*)标出B中的手性碳_。,1,2,3,4,5,6,7,解析 根据手性碳原子的定义，B中CH2上没有手性碳， 上没有手性碳，故B分子中只有2个手性碳原子。,1,2,3,4,5,6,7,(3)写出具有六元环结构、并能发生银镜反应的B的同分异构体的结构简式 _。(不考虑立体异构，只需写出3个),(任意写出其中3个即可),解析 B的同分异构体能发生银镜反应，说明含有醛基，所以可以看成环己烷分子中2个氢原子分别被甲基、醛基取代，或一个氢原子被CH2CHO取代。,1,2,3,4,5,6,7,(4)
9、反应所需的试剂和条件是_。,解析 反应所需的试剂和条件是乙醇/浓硫酸、加热。,C2H5OH/浓H2SO4、加热,1,2,3,4,5,6,7,(5)的反应类型是_。,解析 反应中，CH3CH2CH2Br与E发生取代反应。,取代反应,1,2,3,4,5,6,7,(6)写出F到G的反应方程式_ _。,C2H5OH，,解析 F在碱溶液中水解生成羧酸盐，再酸化得到G。,1,2,3,4,5,6,7,(7)设计由甲苯和乙酰乙酸乙酯(CH3COCH2COOC2H5)制备 的合成路线 _ _(无机试剂任选)。,1,2,3,4,5,6,7,4.(2019全国卷，36)环氧树脂因其具有良好的机械性能、绝缘性能以及与
10、各种材料的粘结性能，已广泛应用于涂料和胶黏剂等领域。下面是制备一种新型环氧树脂G的合成路线：,1,2,3,4,5,6,7,已知以下信息：, NaOH ,NaClH2O,回答下列问题： (1)A是一种烯烃，化学名称为_，C中官能团的名称为_、_。,丙烯,氯原子,羟基,1,2,3,4,5,6,7,解析 因A的分子式是C3H6，且为烯烃，故其结构简式为CH3CH=CH2，名称是丙稀。结合B的分子式、C的分子式和D的结构简式可知B为CH2=CHCH2Cl，C为 或 ，故C中所含官能团为氯原子和羟基。,1,2,3,4,5,6,7,(2)由B生成C的反应类型为_。,加成反应,(3)由C生成D的反应方程式为
11、_ _。,解析 由B生成C的反应是CH2=CHCH2Cl与HOCl发生的加成反应。,NaOH,NaClH2O),1,2,3,4,5,6,7,(4)E的结构简式为_。,解析 由已知信息可知E为 。,1,2,3,4,5,6,7,(5)E的二氯代物有多种同分异构体，请写出其中能同时满足以下条件的芳香化合物 的结构简式_、_。 能发生银镜反应：核磁共振氢谱有三组峰，且峰面积比为321。,解析 能发生银镜反应说明含醛基；核磁共振氢谱中三组峰的峰面积之比为 321，说明含1个甲基，故符合条件的同分异构体为 、 。,1,2,3,4,5,6,7,(6)假设化合物D、F和NaOH恰好完全反应生成1 mol单一聚
12、合度的G，若生成的NaCl和H2O的总质量为765 g，则G的n值理论上应等于_。,8,1,2,3,4,5,6,7,5.(2019全国卷，36)氧化白藜芦醇W具有抗病毒等作用。下面是利用Heck反应合成W的一种方法：,回答下列问题： (1)A的化学名称为 _。,间苯二酚(或1,3-苯二酚),解析 A的结构简式为 ，其名称为间苯二酚或1,3-苯二酚。,1,2,3,4,5,6,7,(2) 中的官能团名称是_。,羧基、碳碳双键,解析 中的官能团是碳碳双键和羧基。,1,2,3,4,5,6,7,(3)反应的类型为_，W的分子式为_。,解析 由合成路线可知，反应为取代反应。W中含两个苯环，1个碳碳双键，故
13、C原子数为26214，含4个羟基，故含4个O原子，由苯环及碳碳双键可知W分子的不饱和度为4219，故W分子中H原子数为21422912，W的分子式为C14H12O4。,取代反应,C14H12O4,1,2,3,4,5,6,7,(4)不同条件对反应产率的影响如表：,上述实验探究了_和_对反应产率的影响。此外，还可以进一步探究_等对反应产率的影响。,不同碱,不同溶剂,不同催化剂(或温度等),1,2,3,4,5,6,7,解析 由表格中的信息可知，实验1、2、3、4中的溶剂和催化剂相同，碱不同，产率不同； 实验4、5、6中碱和催化剂相同，溶剂不同，产率不同，故该实验探究了不同碱和不同溶剂对反应产率的影响
14、；因6个实验的催化剂相同，故还可以设计实验探究不同的催化剂对反应产率的影响。,1,2,3,4,5,6,7,(5)X为D的同分异构体，写出满足如下条件的X的结构简式_。 含有苯环；有三种不同化学环境的氢，个数比为621；1 mol的X与足量金属Na反应可生成2 g H2。,1,2,3,4,5,6,7,(6)利用Heck反应，由苯和溴乙烷为原料制备 ，写出合成路线 _。(无机试剂任选),答案,1,2,3,4,5,6,7,题组三 江苏模拟试题汇编 6.(2019南京市、盐城市调研)有机物G是一种医药中间体。其合成路线如下：,(1)B中含氧官能团名称为_和_。,羰基,羧基,(2)BC反应类型为_。 (
15、3)D的分子式为C10H11OCl，写出D的结构简式：_。,还原反应,1,2,3,4,5,6,7,1,2,3,4,5,6,7,(4)写出满足下列条件的F的一种同分异构体的结构简式： _。 分子中含有1个苯环，能发生银镜反应； 分子中有4种不同化学环境的氢。,1,2,3,4,5,6,7,解析 F的分子式为C16H16O，其不饱和度 9，分子中含有1个苯环，能发生银镜反应，则说明分子内含醛基； 分子中有4种不同化学环境的氢，则分子为对称结构，满足上述条件的同分异构体为：,1,2,3,4,5,6,7,(5)请以 、 和 为原料制备 ，写出相应的合成路线流程图(无机试剂任用，合成路线流程图示例见本题题
16、干)。,答案,1,2,3,4,5,6,7,1,2,3,4,5,6,7,7.(2019盐城市模拟)茉莉酸甲酯的一种合成路线如下：,(1)C中含氧官能团名称为_。,羰基、酯基,解析 由结构可知C中含氧官能团为：酯基、羰基。,1,2,3,4,5,6,7,(2)DE的反应类型为_。,消去反应,解析 对比D、E的结构，可知D分子中脱去1分子HCOOCH2CH=CH2形成碳碳双键得到E，故DE发生的是消去反应。,1,2,3,4,5,6,7,(3)已知A、B的分子式依次为C6H10O4、C12H18O4，A中不含甲基，写出B的结构简式： _。,解析 A、B的分子式依次为C6H10O4、C12H18O4，A中
17、不含甲基，结合C的结构，可知A为HOOC(CH2)4COOH、B为 。,1,2,3,4,5,6,7,(4)D的一种同分异构体同时满足下列条件，写出该同分异构体的结构简式： _。 分子中含有苯环，能与FeCl3溶液发生显色反应； 碱性条件水解生成两种产物，酸化后两种分子中均只有3种不同化学环境的氢。,解析 D的一种同分异构体同时满足下列条件：分子中含有苯环，能与FeCl3溶液发生显色反应，说明含有酚羟基；,碱性条件水解生成两种产物，说明还含有酯基，且酸化后两种分子中均只有3种 不同化学环境的氢，符合条件的同分异构体为： 。,1,2,3,4,5,6,7,(5)写出以 和CH2(COOCH3)2为原料制备 的合成路 线流程图(无机试剂和乙醇任用，合成路线流程图示例见本题题干)。,答案,1,2,3,4,5,6,7,1,2,3,4,5,6,7,
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