1、专题强化练(十五)1(2019天津卷)我国化学家首次实现了膦催化的(32)环加成反应，并依据该反应，发展了一条合成中草药活性成分茅苍术醇的有效路线。已知(32)环加成反应：CH3CCE1E2CH=CH2(E1、E2可以是COR或COOR)回答下列问题：(1)茅苍术醇的分子式为_，所含官能团名称为_，分子中手性碳原子(连有4个不同的原子或原子团)的数目为_。(2)化合物B的核磁共振氢谱中有_个吸收峰；其满足以下条件的同分异构体(不考虑手性异构)数目为_。分子中含有碳碳三键和乙酯基(COOCH2CH3)分子中有连续4个碳原子在一条直线上写出其中碳碳三键和乙酯基直接相连的同分异构体的结构简式_。(3
2、)CD的反应类型为_。(4)DE的化学方程式为_，除E外该反应另一产物的系统命名为_。(5)下列试剂分别与F和G反应，可生成相同环状产物的是_(填序号)。aBr2bHBrcNaOH溶液(6)参考以上合成路线及条件，选择两种链状不饱和酯，通过两步反应合成化合物M，在方框中写出路线流程图(其他试剂任选)。解析：(1)茅苍术醇的结构简式为，分子式为C15H26O，所含官能团为碳碳双键、羟基，含有3个连有4个不同原子或原子团的手性碳原子(如图中为手性碳原子)。(2)化合物B的结构简式为 CH3CCCOOC(CH3)3，分子中含有两类氢原子，核磁共振氢谱有2个吸收峰；由分子中含有碳碳三键和COOCH2C
3、H3，且分子中连续四个碳原子在一条直线上可知B的同分异构体含有、CH3CH2CH2CCCOOCH2CH3、CH3CH2CCCH2COOCH2CH3、CH3CCCH2CH2COOCH2CH3和共5种结构，碳碳三键和COOCH2CH3直接相连的为、CH3CH2CH2CCCOOCH2CH3。(3)CD的反应为与氢气在催化剂作用下发生加成反应(或还原反应)生成。(4)与甲醇在浓硫酸作用下，共热发生酯基交换反应生成，反应的化学方程式为CH3OH(CH3)3COH，HOC(CH3)3的系统命名为2甲基2丙醇。(5)和均可与溴化氢反应生成。(6)由题给信息可知，CH3CCCOOCH2CH3和CH2=CHCO
4、OCH3或CH3CCCOOCH3和CH2=CHCOOCH2CH3反应生成，与氢气发生加成反应生成答案：(1)C15H26O碳碳双键、羟基3 (2)25 和 CH3CH2CH2CCCOOCH2CH3 (3)加成反应(或还原反应)(4)2甲基2丙醇(或2甲基丙2醇)(5)b(6)(Pd/C写成Ni等催化剂合理即可)2(2019江苏卷)化合物F是合成一种天然茋类化合物的重要中间体，其合成路线如下：(1)A中含氧官能团的名称为_和_。(2)AB的反应类型为_。(3)CD的反应中有副产物X(分子式为C12H15O6Br)生成，写出X的结构简式：_。(4)C的一种同分异构体同时满足下列条件，写出该同分异构
5、体的结构简式：_。能与FeCl3溶液发生显色反应；碱性水解后酸化，含苯环的产物分子中不同化学环境的氢原子数目比为11。(5)已知：(R表示烃基，R和R表示烃基或氢)写出以和CH3CH2CH2OH为原料制备的合成路线流程图(无机试剂和有机溶剂任用，合成路线流程图示例见本题题干)。解析：(1)由A的结构简式可知，A中含氧官能团为OH和COOH，名称为(酚)羟基、羧基。(2)根据以上分析可知，AB的反应中COOH中的羟基被氯原子取代，反应类型为取代反应。(3)观察对比C、D的结构可知，CD的反应中酚羟基上的氢原子被CH2OCH3取代生成D，根据副产物X的分子式C12H15O6Br，CD的反应生成的副
6、产物为C中两个酚羟基都发生了取代反应，可知X的结构简式为。(4)C为，C的同分异构体满足以下条件：能与FeCl3溶液发生显色反应，说明含有酚羟基；碱性水解后酸化，含苯环的产物分子中不同化学环境的氢原子数目比为11，说明含苯环的产物分子中有两种类型的氢原子且数目相等，应为间苯三酚，则该同分异构体为酚酯，结构简式为。(5)根据逆合成法，若要制备，根据题给已知反应可先制备和CH3CH2CHO。结合所给原料，1丙醇催化氧化生成CH3CH2CHO，参考题中EF的反应条件，在LiAlH4条件下发生还原反应生成CH2OHCH3，发生取代反应生成在Mg、无水乙醚条件下发生已知中的反应生成，和CH3CH2CHO
7、在一定条件下反应生成。答案：(1)(酚)羟基羧基(2)取代反应(5)CH3CH2CH2OHCH3CH2CHO3(2019佛山质检)PBAT(聚己二酸/对苯二甲酸丁酯)可被微生物几乎完全降解，成为包装、医疗和农用薄膜等领域的新兴材料，可由聚合物PBA和PBT共聚制得，一种合成路线如下：已知：RCH3RCNRCOOH回答下列问题：(1)B的化学名称为_，C所含官能团的名称为_。(2)H的结构简式为_。(3)、的反应类型分别为_、_。(4)的化学方程式为_。(5)写出所有的与D互为同分异构体且满足以下条件的结构简式：_。能与NaHCO3溶液反应；能发生银镜反应；能发生水解反应；核磁共振氢谱四组峰，峰
8、面积比为1621(6)设计由丙烯为起始原料制备的单体的合成路线_(其他试剂任选)。解析：(1)B的化学名称为环己醇，C所含官能团的名称为羰基。(2)H的结构简式为HOCH2CH2CH2CH2OH。(3)、的反应类型分别为氧化反应、缩聚反应。(4)的化学方程式为6H2O。(5)与D互为同分异构体且满足能与NaHCO3溶液反应，含COOH; 能发生银镜反应，含CHO；能发生水解反应，含COOC；核磁共振氢谱四组峰，峰面积比为1621，则分子中含2个甲基，四种H，满足条件的结构简式为HOOCC(CH3)2CH2OOCH或HOOCCH2C(CH3)2OOCH。(6)由丙烯为起始原料制备的单体的合成路线
9、，结合信息RCH3RCNRCOOH可知，丙烯发生相似的反应得丙烯酸，再与甲醇发生酯化反应得到产物。CH2=CHCH3CH2=CHCNCH2=CHCOOHCH2=CHCOOCH3答案：(1)环己醇羰基 (2)HOCH2CH2CH2CH2OH(3)氧化反应缩聚反应(6)CH2=CHCH3CH2=CHCNCH2=CHCOOHCH2=CHCOOCH34(2019揭阳一模)聚乙烯醇肉桂酸酯(M)可用作光刻工艺中的抗腐蚀涂层，其合成路线如下： 已知：请回答：(1)B的化学名称为_；M中含氧官能团的名称为_；FG的反应类型为_。(2)CD的化学反应方程式为_。(3)E的结构简式为_；H的顺式结构简式为_。(
10、4)同时满足下列条件的F的同分异构体有_种(不考虑立体异构)：属于芳香族化合物；能发生水解反应和银镜反应。写出其中一种核磁共振氢谱有4种吸收峰，其峰面积之比为6211的物质的结构简式：_。(5)参照上述合成路线和相关信息，以乙烯和乙醛为原料(无机试剂任选)合成有机物, 设计合成路线。解析：(1)B的结构简式为CH2=CHCl，名称为氯乙烯；M中含氧官能团是酯基；FG的反应为消去反应。(2)CD的反应为在氢氧化钠溶液中，加热发生水解反应生成，反应的化学方程式为n NaCl。(3)E结构简式为；H结构简式为，具有顺反异构，顺式结构简式为。(4)F为，F的同分异构体符合下列条件：属于芳香族化合物，说
11、明含有苯环；能发生水解反应和银镜反应，说明含有醛基和酯基，取代基为HCOO和CH2CH3有邻、间、对3种；如果取代基为HCOOCH2和CH3有邻、间、对3种；如果取代基为HCOOCH(CH3)有1种；如果取代基为HCOOCH2CH2有1种；如果取代基为COOH和两个CH3，两个甲基位于邻位，有2种；如果两个甲基位于间位，有3种；如果两个甲基位于对位，有1种。综上所述，符合条件的共有14种，其中核磁共振氢谱有4种吸收峰且峰面积之比为6211的物质的结构简式为。(5)乙烯与溴的四氯化碳溶液发生加成反应生成1，2二溴乙烷，1，2二溴乙烷在氢氧化钠溶液中共热发生水解反应生成乙二醇，乙二醇氧化生成乙二醛
12、，结合题给信息，乙二醛与乙醛反应生成。答案：(1)氯乙烯酯基消去反应 5(2018全国卷)化合物W可用作高分子膨胀剂，一种合成路线如下：回答下列问题：(1)A的化学名称为_。(2)的反应类型是_。(3)反应所需试剂，条件分别为_。(4)G的分子式为_。(5)W中含氧官能团的名称是_。(6)写出与E互为同分异构体的酯类化合物的结构简式(核磁共振氢谱为两组峰，峰面积比为11)_。(7)苯乙酸苄酯()是花香型香料，设计由苯甲醇为起始原料制备苯乙酸苄酯的合成路线(无机试剂任选)。解析：A是氯乙酸，与碳酸钠反应生成氯乙酸钠，氯乙酸钠与NaCN发生取代反应生成C，C水解又引入1个羧基。D与乙醇发生酯化反应
13、生成E，E发生取代反应生成F，在催化剂作用下F与氢气发生加成反应将酯基均转化为醇羟基，2分子G发生羟基的脱水反应成环。(1)根据A的结构简式可知A是氯乙酸。(2)反应中氯原子被CN取代，属于取代反应。(3)反应是酯化反应，所需试剂和条件分别是乙醇/浓硫酸、加热。(4)根据G的键线式可知其分子式为C12H18O3。(5)根据W的结构简式可知分子中含有的官能团是醚键和羟基。(6)属于酯类，说明含有酯基。核磁共振氢谱为两组峰，峰面积比为11，说明氢原子分为两类，各是6个氢原子，因此符合条件的有机物结构简式为。(7)根据已知信息结合逆推法可知合成苯乙酸卞酯的路线图。答案： (1)氯乙酸(2)取代反应(
14、3)乙醇/浓硫酸、加热(4)C12H18O3(5) 羟基、醚键(6) 6(2018全国卷)以葡萄糖为原料制得的山梨醇(A)和异山梨醇(B)都是重要的生物质转化平台化合物。E是一种治疗心绞痛的药物，由葡萄糖为原料合成E的过程如下：回答下列问题：(1)葡萄糖的分子式为_。(2)A中含有的官能团的名称为_。(3)由B到C的反应类型为_。(4)C的结构简式为_。(5)由D到E的反应方程式为_。(6)F是B的同分异构体，7.30 g的F与足量饱和碳酸氢钠反应可释放出2.24 L二氧化碳(标准状况)，F的可能结构共有_种(不考虑立体异构)；其中核磁共振氢谱为三组峰，峰面积比为311的结构简式为_。解析：葡
15、萄糖在催化剂作用下与氢气发生醛基的加成反应生成A，A在浓硫酸的作用下发生分子内脱水反应生成B，B与乙酸发生酯化反应生成C，根据C与D的分子式可知C生成D是C分子中另一个羟基与硝酸发生酯化反应，D在氢氧化钠溶液中水解生成E，据此解答。(1)葡萄糖的分子式为C6H12O6。(2)葡萄糖在催化剂作用下与氢气发生醛基的加成反应生成A，因此A中含有的官能团的名称为羟基。(3)由B到C发生酯化反应，反应类型为取代反应。(4)根据B的结构简式可知C的结构简式为。(5)由D到E是乙酸形成的酯基水解，反应方程式为。(6)F是B的同分异构体，7.30 g的F与足量饱和碳酸氢钠可释放出2.24 L二氧化碳(标准状况
16、)，说明F分子中含有羧基，7.30 g F的物质的量是7.3 g146 gmol10.05 mol，二氧化碳是0.1 mol，因此F分子中含有2个羧基，则F相当于是丁烷分子中的2个氢原子被羧基取代，如果是正丁烷，根据定一移一可知有6种结构。如果是异丁烷，则有3种结构，所以可能的结构共有9种(不考虑立体异构)。其中核磁共振氢谱为三组峰，峰面积比为311的结构简式为。答案：(1)C6H12O6(2) 羟基(3)取代反应(或酯化反应)(4)(5)(6) 97(2018全国卷)近来有报道，碘代化合物E与化合物H在CrNi催化下可以发生偶联反应，合成一种多官能团的化合物Y，其合成路线如下：已知：RCHO
17、CH3CHORCH=CHCHOH2O回答下列问题： (1)A的化学名称是_。(2)B为单氯代烃，由B生成C的化学方程式为_。(3)由A生成B、G生成H的反应类型分别是_、_。(4)D的结构简式为_。(5)Y中含氧官能团的名称为_。(6)E与F在CrNi催化下也可以发生偶联反应，产物的结构简式为_。(7)X与D互为同分异构体，且具有完全相同官能团。X的核磁共振氢谱显示三种不同化学环境的氢，其峰面积之比为332。写出3种符合上述条件的X的结构简式_。解析：A到B的反应是在光照下的取代，Cl应该取代饱和碳上的H，所以B为；B与NaCN反应，根据C的分子式确定BC是将Cl取代为CN，所以C为；C酸性水
18、解应该得到CHCCH2COOH，与乙醇酯化得到D，所以D为CHCCH2COOCH2CH3，D与HI加成得到E。根据题目的已知反应，要求F中一定要有醛基，在根据H的结构得到F中有苯环，所以F一定为；F与CH3CHO发生题目已知反应，得到G，G为；G与氢气加成得到H；H与E发生偶联反应得到Y。(1)A的名称为丙炔。(3)有上述分析A生成B的反应是取代反应，G生成H的反应是加成反应。(4)D为CHCCH2COOCH2CH3。(5)Y中含氧官能团为羟基和酯基。(6)E和H发生偶联反应可以得到Y，将H换为F就是将苯直接与醛基相连，所以将Y中的苯环直接与羟基相连的碳连接即可，所以产物为。(7)D为CHCCH2COOCH2CH3，所以要求该同分异构体也有碳碳三键和酯基，同时根据峰面积比为332，得到分子一定有两个甲基，另外一个是CH2，所以三键一定在中间，也不会有甲酸酯的可能，所以分子有6种：CH3COOCCCH2CH3、CH3CCCOOCH2CH3、CH3COOCH2CCCH3、CH3CCCH2COOCH3、CH3CH2COOCCCH3、CH3CH2CCCOOCH3。答案：(1) 丙炔(2) CH2ClNaCNCH2CNNaCl(3)取代反应加成反应(4) CH2COOC2H5(5)羟基、酯基- 16 -
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