1、大题精做十二 以给定元素为背景物质结构1.I.下列元素或化合物的性质变化顺序正确的是_A第一电离能：ClSPSi B共价键的极性：HFHCIHBrHIC晶格能：NaFNaClNaBrNaID热稳定性：MgCO3CaCO3SrCO3BaCO3II.黄铜矿是主要的炼铜原料，CuFeS2是其中铜的主要存在形式。回答下列问题：（1）CuFeS2中存在的化学键类型是_。下列基态原子或离子的价层电子排布图正确的_。（2）在较低温度下CuFeS2与浓硫酸作用时，有少量臭鸡蛋气味的气体X产生。X分子的立体构型是_，中心原子杂化类型为_，属于_（填“极性”或“非极性”）分子。X的沸点比水低的主要原因是_。（3）
2、CuFeS2与氧气反应生成SO2，SO2中心原子的价层电子对数为_，共价键的类型有_。（4）四方晶系CuFeS2晶胞结构如图所示。Cu的配位数为_，S2的配位数为_。已知：ab0.524 nm，c1.032 nm，NA为阿伏加德罗常数的值，CuFeS2晶体的密度是_gcm3(列出计算式)。【解析】I.A当原子轨道填充为半满全满时，较稳定，P为半满结构，因此第一电离能最大，故不符合题意；B共价键的极性与原子得失电子能力有关，得失电子能力差别越大，极性越强，得电子能力，同主族元素从上到下依次减弱，故B符合题意；C晶格能与离子半径有关，离子半径越大，晶格能越小，离子半径，同主族元素从上到下依次增大，
3、因此晶格能逐渐减小，故C符合题意；D热稳定性，同主族元素，越往下，越稳定，因此D不符合题意；故答案选BC。II.（1）CuFeS2中存在非金属与金属之间的化学键，为离子键；电子排布应先排满低能轨道，再排满高能轨道，因此，B不符合题意，而失去电子时，应先失去高能轨道电子，故CD符合题意。故答案为CD。（2）臭鸡蛋气味的气体为硫化氢，分子中价层电子有4对，孤对电子为6-212=2对，故构型是V形，中心原子杂化类型为sp3，有孤对电子，为非对称结构，因此为极性分子。由于在水分子中，氧元素吸引电子能力极强，故水分子中存在氢键，沸点升高。故答案为：V形；sp3；极性；水分子间存在氢键。（3）SO2中心原
4、子的价层电子对数为6+02=3，以双键结合，故共价键类型为键和键。故答案为：3；键和键。（4）Cu的配位数为612+414=4，S2占据8个体心，有两个S，因此S2的配位数为4。根据=mV，质量m=(464+456+832)/NA，体积V=0.5240.5241.03210-21cm3，所以，CuFeS2晶体的密度是464+456+832（0.52421.032）10-21NAg/cm3。故答案为：464+456+832（0.52421.032）10-21NA。【答案】I.BC II.（1）离子键CD（2）V形 sp3极性水分子间存在氢键（3）3 键和键（4）4 4464+456+832（0.
5、52421.032）10-21NA1.（2018安徽六安一中模拟）铁触媒是重要的催化剂，CO易与铁触媒作用导致其失去催化活性：除去CO的化学反应方程式为：Cu(NH3)OOCCH3+CO+NH3=Cu(NH3)3(CO)OOCCH3。请回答下列问题：(1)基态Fe原子的核外电子排布式为_；(2)铁的一种配合物Fe(CO)x的中心原子价电子数与配体用于成键提供的电子数之和为18，则x=_；已知该配合物的熔点为20.5，沸点为103，易溶于CC14，据此可以判断Fe(CO)x晶体属于_(填晶体类型)。与CO互为等电子体的分子的分子式为_。(3)配合物Cu(NH3)OOCCH3中碳原子的杂化类型是_
6、。用Cu(NH3)OOCCH3除去CO的反应中，肯定有_形成。a.离子键 b.配位键 c.非极性键d.键(4)单质铁的晶体在不同温度下有两种堆积方式，晶胞分别如图所示，面心立方晶胞和体心立方晶胞中实际含有的铁原子个数之比为_。铁晶体的体心立方堆积空间利用率为_(用含的式子表示)。【解析】(1)核电荷数为26的基态Fe原子的核外电子排布式为Ar3d64s2；(2)配合物Fe(CO)x的中心原子是铁原子，其价电子数是8，每个配体提供的电子数是2，8+2x=18，x=5，分子晶体的熔沸点较低，根据题给信息知，该物质的熔沸点较低，所以为分子晶体；CO含有2个原子，价电子总数为4+6=10，与CO互为等
7、电子体的分子有N2；(3)该配合物中C原子有2种情况，其价层电子对个数分别是4和3，且不含孤电子对，根据价层电子对互斥理论，可以确定C原子杂化方式分别为sp3、sp2；用Cu(NH3)2OOCCH3除去CO的反应中，肯定有Cu原子和CO之间的配位键形成，配位键属于键，故答案为：bd；(4)利用均摊法计算晶胞中Fe原子个数，面心立方晶胞中Fe原子个数=818+612=4、体心立方晶胞中Fe原子个数=1+818=2，所以二者Fe原子个数之比=42=21；空间利用率=晶胞中Fe原子总体积晶胞体积100%，设Fe原子的半径为r cm，则晶胞的体对角线为4r cm，根据勾股定理可以求出晶胞的边长。则晶胞
8、中Fe原子总体积为243(rcm)3，晶胞体积为(433rcm)3，则空间利用率243r3(433r)3100%=38100%。【答案】（1）Ar3d64s2（2）5 分子晶体 N2（3）sp2、sp3bd（4）2138100% 2.（2018广东茂名市模拟）钠的化合物用途广泛，回答下列问题：（1）多硫化钠(Na2Sx)用作聚合的终止剂。钠原子价层电子的轨道表达式(电子排布图)为_，基态S原子电子占据最高能级的电子云轮廓图为_，其中Na2S4中存在的化学键有：_。A.离子键 B.极性共价键 C.键 D.非极性共价键（2）r(S2)r(Na+)的原因是_。（3）Na2SO3常用作工业的脱氧剂和漂
9、白剂，其阴离子的中心原子的杂化形式是_，空间构型是_。（4）下表列出了钠的卤化物的熔点：化学式NaFNaClNaBrNaI熔点/995801775651NaF的熔点比NaI的熔点高的原因是_；NaCl晶格能是786kJ/mol，则NaF的晶格能可能是_。A704kJ/mol B747kJ/mol C928 kJ/mol（5）NaH具有NaCl型的立方晶体结构，已知NaH晶体的晶胞参数a=488pm，Na+半径为102pm，则H的半径为_pm；NaH的理论密度是_gcm3(保留三位有效数字)。H1、Na23（6）首例被发现的带结晶水的超导材料晶体化学式为Na0.35CoOx1.3H2O，具有Co
10、O2H2ONaH2OCoO2H2ONaH2O层状结构，已知CoOx层的构型部分如图，其中粗线画出的是其二维晶跑，则x=_。【解析】（1）钠的价电子为3s1，钠原子价层电子的轨道表达式(电子排布图)为；基态S原子电子占据最高能级3p的电子云轮廓图为哑铃(或纺锤)，其中Na2S4中存在的化学键有：钠离子与S间的离子键、S-S之间的非极性共价键，故选AD。（2）S2比Na+多一个电子层，所以r(S2)r(Na+)的原因是电子层数多；（3）Na2SO3常用作工业的脱氧剂和漂白剂，其阴离子SO的中心原子S与另外3个O原子形成3个键，有1个孤电子对，故其杂化形式是SP3，空间构型是三角锥形。（4）NaF的
11、熔点比NaI的熔点高的原因是NaF和NaI同属于离子晶体，r(F)r(I)，离子半径越小，晶格能越大，熔点越高；NaCl晶格能是786 kJ/mol，r(F)小，晶格能大，则NaF的晶格能可能是C：928 kJ/mol。（5）NaH具有NaCl型晶体结构，NaH晶体的晶胞参数a=488pm（棱长），Na半径为102pm，H的半径为（488-1022）pm/2=142pm，该晶胞中钠离子个数=81/8+61/2=4，氢离子个数=121/4+1=4，NaH的理论密度是=4M/NAV=244/(NA48831030)=1.37gcm3；（6）Co为1个，O为4/2=2个，化学式为CoO2，x=2。【
12、答案】（1）哑铃(或纺锤) AD （2）电子层数多（3）sp3三角锥形（4）NaF和NaI同属于离子晶体，r(F)r(I)，离子半径越小，熔点越高 C （5）142 1.37 （6）2 3.（2018南昌市二模）由N、P、Ti等元素组成的新型材料有着广泛的用途，请回答下列问题。(1)钛元素基态原子未成对电子数为_个，能量最高的电子占据的能级符号为_。(2)磷的一种同素异形体白磷(P4)的立体构型为_，推测其在CS2中的溶解度_（填“大于”或“小于”）在水中的溶解度。(3)两种三角锥形气态氢化物膦(PH3)和氨(NH3)的键角分别为93.6和107，试分析PH3的键角小于NH3的原因：_。(4)
13、工业上制金属钛采用金属还原四氯化钛。先将TiO2（或天然的金红石）和足量炭粉混合加热至10001100K，进行氯化处理，生成TiCl4。写出生成TiCl4的化学反应方程式：_。(5)有一种氮化钛晶体的晶胞如图所示，该晶体的化学式为_，已知晶体的密度为pgcm3，阿伏加德罗常数为NA，则晶胞边长为_cm（用含p、NA的式子表示）。【解析】（1）钛元素基态原子的核外电子排布式为1s22s22p63s23p63d24s2，因此其中未成对电子数为2个，能量最高的电子占据的能级符号为3d。（2）白磷(P4)分子中含有6个PP单键，其立体构型为正四面体形；白磷和CS2均为非极性分子，水是极性分子，根据相似
14、相容原理可推测白磷在CS2中的溶解度大于在水中的溶解度。（3）由于电负性N强于P，中心原子的电负性越大，成键电子对离中心原子越近，成键电子对之间距离越小，成键电子对之间的排斥力增大，键角变大，因此PH3的键角小于NH3的。（4）反应物是氯气、TiO2和足量炭粉，生成物是TiCl4，根据原子守恒且碳过量可知还有CO生成，则生成TiCl4的化学反应方程式为TiO2+2C+2C12TiCl4+2CO。（5）根据晶胞结构可知含有的N原子个数是81/8+61/24，Ti原子全部在晶胞中，共计是4个，则该晶体的化学式为TiN；设晶胞的边长是a cm，则，解得a。【答案】（1）2 3d （2）正四面体形大于
15、（3）电负性N强于P，中心原子的电负性越大，成键电子对离中心原子越近，成键电子对之间距离越小，成键电子对之间的排斥力增大，键角变大（4）TiO2+2C+2C12TiCl4+2CO TiN4.（2018临沂市三模）钛及其化合物在化工、医药、材料等领域有着广泛的应用。(1)基态钛原子的价电子排布式为_，与钛同周期的元素中，基态原子的未成对电子数与钛相同的有_种。(2)钛比钢轻、比铝硬，是一种新兴的结构材料，钛的硬度比铝大的原因是_。(3)在浓的TiCl3的盐酸溶液中加入乙醚，并通入HCl至饱和，可得到配位数为6、组成为TiCl36H2O的绿色晶体，该晶体中两种配体的物质的量之比为15，则该配合离子
16、的化学式为_。(4)半夹心结构催化剂M能催化乙烯、丙烯、苯乙烯的聚合，其结构如下图所示。组成M的元素中，电负性最大的是_(填名称)。M中碳原子的杂化方式为_。M中不含_(填代号)。a键 b键 c离子键 d配位键(5)金红石(TiO2)是含钛的主要矿物之一。其晶胞结构(晶胞中相同位置的原子相同)如图所示。A、B、C、D 4种微粒，其中氧原子是_(填代号)。若A、B、C的原子坐标分别为A(0，0，0)、B(0.69a，0.69a，c)、C(a，a，c)，则D的原子坐标为D(0.19a，_，_)；钛氧键的键长d=_(用代数式表示)。【解析】(1)钛原子核外有22个电子，基态钛原子的价电子排布式为3d
17、24s2；基态钛原子的未成对电子数为2；第四周期中未成对电子数为2的元素还有3种，分别是Ge、Se、Ni；(2)Ti原子的价电子数是4、铝原子的价电子数是3，Ti原子的价电子数比Al多，金属键更强，所以钛的硬度比铝大；(3)配位数为6，两种配体的物质的量之比为15，所以配体中有1个氯原子、5个水分子，所以该配合离子的化学式为TiCl(H2O)52+；(4) 组成M的元素有Ti、C、H、O、Cl，其中O的非金属性最强，非金属性越强电负性越大，所以电负性最大的是氧；M中有双键碳和单键碳原子两种，所以M中碳原子的杂化方式为sp2、sp3；单键为键、双键中1个是键、1个是键，根据M的结构图，还有配位键
18、，没有离子键，故选c；(5)根据均摊原则，晶胞中共有原子818+412+3=6，晶胞中相同位置的原子相同，根据钛氧原子比是12，可知氧原子是BD；根据晶胞结构，若A、B、C的原子坐标分别为A(0，0，0)、B(0.69a，0.69a，c)、C(a，a，c)，则D原子坐标是(0.19a，0.81a，0.5c)；根据图示，d2=20.31a2，则d=0.312a。【答案】（1）3d24s2 3 （2）Ti原子的价电子数比Al多，金属键更强（3）TiCl(H2O)52+（4）氧 sp2 sp3 c （5）BD 0.81a 0.5c 5.（2018河北衡水质量检测）硼及其化合物用途非常广泛，回答下列问
19、题。(1)下列B原子电子排布图表示的状态中，能量最低和最高的分别为_、_(填标号)(2)H3BO3是一元弱酸，可用作医用消毒剂其水溶液呈酸性的原理为：则1mol硼酸分子中含有的共用电子对数为_个。(3)BF3可用于制造火箭的高能燃料，其分子的空间构型是_，硼原子杂化方式是_；BF3能与乙醚发生反应：(C2H5)2O+BF3BF3O(C2H5)2，该反应能发生，其原因是_。(4)硼的一种化合物结构简式为O=BCH=C=CH2，该分子中含_个键。(5)下图中图(a)为类似石墨的六方BN，图(b)为立方BN。六方BN具有良好的润滑性，是因为_；六方BN不能像石墨一样具有导电性，其原因是_。已知立方B
20、N的晶胞参数为0.3615nm，阿伏加德罗常数的值为NA，则立方BN的密度为_gcm3(列出计算式)。【解析】(1)能级能量由低到高的顺序为：1s、2s、2p；每个轨道最多只能容纳两个电子，且自旋相反，简并轨道（能级相同的轨道）中电子优先单独占据1个轨道，且自旋方向相同，能量最低，由此分析，A能量最低，D能量最高，故答案为：A、D；(2)硼酸中有B原子与3个羟基通过三对共用电子对结合，另外每个羟基中有1对共用电子对，所以1mol硼酸中共用电子对数为6NA个，故答案为：6NA；(3)BF3中B原子价层电子对个数=3+1/2（3-31）=3，B原子价层电子对个数为3且不含孤电子对，所以为平面三角形
21、结构；B的杂化类型为sp2；BF3能与乙醚发生反应：(C2H5)2O+BF3BF3O(C2H5)2，该反应能发生，其原因是：BF3中B原子有空轨道，O(C2H5)2中氧原子上有孤对电子，能形成配位键，故答案为：平面三角形，sp2，BF3中B原子有空轨道，O(C2H5)2中氧原子上有孤对电子，能形成配位键；(4)单键是键，双键中含有1个键，从上述结构简式中可以看出还有3个C-H键，所以一共有7个键，答案为：7；(5)由图示结构可以看出六方BN具有良好的润滑性，是因为：六方BN晶体中层与层之间的作用力是较弱的范德华力，故层与层之间相对易滑动；六方BN不能像石墨一样具有导电性，其原因是六方BN的结构
22、中没有像石墨中有自由移动的电子；已知立方BN的晶胞参数为0.3615nm，则晶胞体积为：（0.361510-7）3cm3，晶胞中B原子数目为：81/8+61/2=4原子，N原子数目为：4，则立方BN的密度为：411+414NA（0.361510-7）3，故答案为：411+414NA（0.361510-7）3。【答案】（1）A D （2）3.6121024(或6NA) （3）平面三角形 sp2 BF3中B原子有空轨道，O(C2H5)2中氧原子上有孤对电子，能形成配位键（4）7 （5）六方BN晶体中层与层之间的作用力是较弱的范德华力，故层与层之间相对易滑动六方BN的结构中没有像石墨中有自由移动的电子411+414NA（0.361510-7）3或1000.36153NA10218
浙公网安备33030202001339号