1、广东省广东省 2019 届高三理科综合模拟试卷届高三理科综合模拟试卷(一一) 化学化学 2019.3 1.下列说法正确的是 A. 铵态氮肥可与草木灰混合使用 B. 化工产品大多可用作食品添加剂 C. 制造光导纤维的主要材料是单质硅 D. 碘酒能使蛋白质变性 【答案】D 【解析】 【详解】A. 铵态氮肥与碱性物质混合后能放出氨气，降低肥效；铵态氮肥水解显酸性，草木灰水解显碱性， 碳铵与草木灰混合会发生双水解，放出氨气，降低肥效，A项错误； B. 化工产品多数有毒，合理使用食品添加剂，对丰富食品生产和促进人体健康有好处，可以食用，但不能 滥用，不是化工产品大多可用作食品添加剂，B项错误； C. 制
2、造光导纤维的主要材料是二氧化硅，C项错误； D. 蛋白质遇碘酒发生变性，可用于外用消毒，D项正确； 答案选 D。 【点睛】本题侧重考查物质的性质及用途，注重化学知识与生产、生活的联系，体现素质教育的价值。其 中 C 选项硅及其化合物的用途是常考点，也是易混知识。硅单质常用于太阳能电池、半导体材料与计算机 芯片等；二氧化硅是石英、水晶、玛瑙及光导纤维的成分；硅酸盐常用于玻璃、水泥和陶瓷等，学生要理 清这些物质的用途，不可混为一谈。 2.一种形状像蝴蝶结的有机分子 Bowtiediene，其形状和结构如图所示，下列有关该分子的说法中错误的是 A. 生成 1 mol C5 H12至少需要 4 mol
3、 H2 B. 该分子中所有碳原子在同一平面内 C. 三氯代物只有一种 D. 与其互为同分异构体，且只含碳碳三键的链烃有两种 【答案】B 【解析】 【分析】 有机物含有 2个碳碳双键，可发生加成、加聚和氧化反应，结合烯烃、甲烷的结构特点解答。 【详解】A. 由结构式可知分子中含有 5个 C、4 个 H原子，则分子式为 C5H4，根据不饱和度的规律可知， 该分子内含 4个不饱和度，因此要生成 1 mol C5 H12至少需要 4 mol H2，A 项正确； B. 分子中含有饱和碳原子，中心碳原子与顶点上的 4 个碳原子形成 4个共价单键，应是四面体构型， 则分子中四个碳原子不可能在同一平面上，B项
4、错误； C. 依据等效氢思想与物质的对称性可以看出，该分子的三氯代物与一氯代物等效，只有一种，C项正确； D. 分子式为 C5H4， 只含碳碳叁键的链烃有 CHC-CH2-CCH 或 CHC-CC-CH3这 2种同分异构体， D项正 确； 答案选 B。 【点睛】本题 C项的三氯代物可用换位思考法分析作答，这种方法一般用于卤代物较多时，分析同分异构 体较复杂时，即将有机物分子中的不同原子或基团进行换位，如乙烷分子，共 6个氢原子，一个氢原子被 氯原子取代只有一种结构，那么五氯乙烷呢，H看成 Cl，Cl看成 H，换位思考，也只有一种结构。 3.设 NA为阿伏加德罗常数的值。下列说法正确的是 A.
5、1 L 0. 1 mol L1NaC1O溶液中含有的 ClO 一数目为 N A B. 1 mol Fe 在 1 mol C12中充分燃烧，转移电子数目为 3 NA C. 标准状况下 22.4 L HF中含有氟原子数目为 NA D. 常温常压下，32 g O2与 O3的混合气体中含有的分子总数小于 NA 【答案】D 【解析】 【分析】 A次氯酸根离子部分水解，溶液中次氯酸根离子数目减少； B铁和氯气反应生成氯化铁，等物质的量反应铁过量，电子转移依据氯气计算； C标况下 HF为液态； D氧气和臭氧均由氧原子构成。 【详解】A1L1molL-1的 NaClO 溶液中含有溶质次氯酸钠 1mol，由于部
6、分次氯酸根离子水解，则溶液中 次氯酸根离子的物质的量小于 1mol，含有 ClO-的数目小于 NA，A项错误； B.1molFe 在 1molCl2中充分燃烧，生成氯化铁，铁过量，转移电子数 2NA，B项错误； C标况下 HF为液态，故不能根据气体摩尔体积来计算其物质的量，C项错误； D氧气和臭氧均由氧原子构成，故 32g 混合物中含有的氧原子的物质的量 n= 2 mol，即 2 NA个， D 项正确； 答案选 D。 【点睛】与阿伏加德罗常数 NA相关的化学计量的选择题是高频考点，侧重考查学生对化学计量的理解与应 用。 本题 C项是学生的易错点， 要特别注意气体摩尔体积为 22.4 L/mol
7、的状态与条件， 题设陷阱经常误将“常 温常压”当作“标准状况”、或者误把标准状态下的固体、液体当成气体，学生做题时只要善于辨析，便可识 破陷阱，排除选项。 4.芝加哥伊利诺伊大学的研究人员设计了一种可用于商业化的新型锂金属电池，电池结构如图所示： 电池 工作时，下列说法错误的是 A. 该装置将化学能转化为电能 B. 负极上发生的电极反应为 Li e Li C. 该电池可用 LiOH 溶液作电解质 D. 电池工作时，电路中每流过 1 mol电子，正极增重 7g 【答案】C 【解析】 【分析】 A. 该电池为原电池； B. 负极是锂失去电子，发生氧化反应； C. 电解质溶液中水与电极锂发生氧化还原
8、反应； D. 根据转移电子守恒分析解答。 【详解】A. 该电池为原电池，所以该装置将化学能转化为电能，A项正确； B. 负极是锂失去电子，发生氧化反应，电极反应为 Li-e-=Li+，B 项正确； C. 电解质溶液中水与电极锂发生氧化还原反应，该电解池不能用水溶液作电解液，C项错误； D. 根据转移电子守恒，电路中每流过 1 mol电子，正极上发生还原反应，正极材料要结合 1mol锂离子，所 以增重 7g，D 项正确； 答案选 C。 【点睛】原电池工作的原理口诀可概括为“两极一液一连线，活泼金属最优先，负失氧正得还，离子电极同 性恋”，可加深学生对原电池的理解与记忆。本题的难点是 C 选项，值
9、得注意的是，电解质不同可能会影响 电极反应，学生要火眼金睛，识破陷阱，提高做题正答率。 5.MnSO4 H2O是一种易溶于水微红色斜方晶体，某同学设计下列装置制备硫酸锰： 下列说法错误的是 A. 装置 I烧瓶中放入的药品 X 为铜屑 B. 装置 II中用“多孔球泡”可增大 SO2的吸收速率 C. 装置 III用于吸收未反应的 SO2 D. 用装置 II反应后的溶液制备 MnSO4 H2O需经历蒸发结晶、过滤、洗涤及干燥的过程 【答案】A 【解析】 【分析】 由实验装置可知，X可能为亚硫酸钠，与浓硫酸反应生成二氧化硫，而 Cu 与浓硫酸常温下不反应，II 中“多 孔球泡”可增大 SO2的吸收速率
10、，二氧化硫与二氧化锰反应生成 MnSO4，蒸发浓缩、冷却结晶可得到晶体， 中 NaOH溶液可吸收尾气，以此来解答。 【详解】ACu 与浓硫酸常温下不反应，X不可能为 Cu，A项错误； B装置中用“多孔球泡”，增大接触面积，可增大 SO2的吸收速率，B项正确； C中 NaOH溶液可吸收尾气，C项正确； D用装置反应后的溶液制备 MnSO4H2O，蒸发结晶、过滤、洗涤及干燥可得到，D项正确； 答案选 A。 6.短周期主族元素 W、X、Y、Z的原子序数依次增大，W、X的最外层电子数之和与 Z的最外层电子数相 等， W、Y同主族。将 W、X 的气态单质在催化剂及一定温度和压强下发生可逆反应生成化合物
11、R，反应 关系如下表所示： 物质 W 的单质 X的单质 R 起始时/mol 0.3 0.3 0 平衡时/mol 0.12 0.24 0.12 下列说法正确的是 A. 离子半径：X Y Z B. Y、Z两种元素形成的化合物的水溶液呈酸性 C. Y、Z分别与 W 形成的化合物，前者的沸点高 D. 四种元素分别与氧形成的化合物均只有两种 【答案】C 【解析】 【分析】 短周期主族元素 W、X、Y、Z原子序数依次增大，W、X 的气态单质在催化剂及一定温度和压强下发生 可逆反应生成化合物 R，根据表格数据及方程式中化学计量数之比等于参加反应的各物质的浓度之比可知， W 与 X 单质反应的化学计量数之比=
12、（0.3-0.12）mol/L: （0.3-0.24）mol/L=3:1，又因为在催化剂及一定温 度和压强下发生的可逆反应，则推出 W 为 H 元素，X 为 N 元素，W、Y 同主族，则 Y 为 Na 元素，W、X 的最外层电子数之和与 Z的最外层电子数相等，则 Z为 S元素，据此分析作答。 【详解】A. 电子层数越大，简单离子半径越大；电子层数相同时，原子核电荷数越小，对应的离子半径越 大，则离子半径：ZXY，A 项错误； B. Y、Z两种元素形成的化合物为硫化钠，在溶液中硫离子会发生水解生成氢氧根离子，使溶液显碱性，B 项错误； C. Y、Z分别与 W 形成的化合物分别是 NaH与 Na2
13、S，两者均为离子晶体，但 NaH的离子半径小，晶格能 大，所以熔沸点较高，C项正确； D. N 与氧元素可形成 NO、NO2或 N2O5等，不只是两种化合物，D项错误； 答案选 C。 7.25时，在 20 mL 0.1 mol L1一元弱酸 HA溶液中滴加 0. 1 mol L1 NaOH溶液，溶液中 1gc(A-)/c(HA) 与 pH关系如图所示。下列说法正确的是 A. A点对应溶液中：c(Na+)c(A-)c(H+)c(OH-) B. 25时，HA 酸的电离常数为 1. 0 105.3 C. B 点对应的 NaOH溶液体积为 10 mL D. 对 C 点溶液加热(不考虑挥发)，则 c(A
14、-)/c(HA)c(OH-)一定增大 【答案】B 【解析】 【分析】 A. A 点对应溶液显酸性，即 c（H+）c（OH-） ，结合电荷关系判断； B. pH=5.3 时，=0，即 c（A-）=c（HA） ，结合 HA酸的电离常数 Ka 的表达式进行计算； C. 在 20mL HA溶液中加入 10mL NaOH 溶液，得到等浓度的 HA和 NaA混合溶液，根据题意判断出电离程 度与水解程度的大小关系，再分析作答； D. = =，Kh为 A-的水解常数，据此分析判断。 【详解】A. A 点对应溶液显酸性，即 c（H+）c（OH-） ，溶液中电荷守恒关系为 c（Na+）+c（H+）=c（A-） +
15、c（OH-） ，所以离子浓度关系为 c（A-）c（Na+）c（H+）c（OH-） ，A项错误； B. pH=5.3 时，=0，即 c（A-）=c（HA） ，HA酸的电离常数 Ka= =c（H+）=10-pH=10-5.3， B项正确； C. 由于 Ka=10-5.3 = = Kh， 所以 20 mLHA溶液中加入 10mL NaOH溶液， 得到等浓度的 HA和 NaA 混合溶液，混合溶液以电离为主，使 c（A-）c（HA） ，即0，故 B 点对应的 NaOH溶液的体积 小于 10 mL，C 项错误； D. A-的水解常数 Kh随温度升高而增大，所以 = =，随温度升高而 减小，D项错误； 答案
16、选 B。 8.汽车尾气中的有害气体主要有 NO、碳氢化合物及 CO，某校同学设计实验将模拟汽车尾气转化为无害气 体。回答下列问题； (1)为了配制模拟尾气，甲组同学用上图所示装置分别制备 NO、乙烯及 CO三袋气体。 用装置 A制取 NO，分液漏斗中盛放的是_(填试剂名称)。 用(乙烯利)与 NaOH 溶液并用装置 B 制取乙烯，反应生成乙烯的化学方程式为 _(磷转化为 Na3 PO4)。 用 H2 C2 O4与浓硫酸制取 CO(化学方程式为 H2C2O4 CO+CO2+H2O并提纯， 选用上图装置预制 一袋干燥纯净的 CO，各接口连接的顺序为_g(气流从左至右)，其中装置 D中盛放的药品是_
17、 (2)乙组同学将甲组制得的气体与空气按适当比例混合形成模拟尾气(NO， CO， C2 H4及空气)， 按如图所示 装 置进行尾气转化并检验。 为检验催化反应后的气体中是否有 CO2生成和乙烯的残留， G、 H中盛放的试剂依次是_(填标号)。 a. NaOH 溶液 b.酸性 KMnO4溶液 c.澄清石灰水 d. Br2CCl4溶液 通“模拟尾气”前，需先将催化剂加热到反应所需的温度，其目的是_；写出其中 CO 与 NO完全转化为 无害气体的化学方程式：_ 【答案】 (1). 稀硝酸 (2). (3). afecd (4). NaOH浓溶液 (5). c b(或 c d 或 d c) (6).
18、使催化剂活性达到最大， 利于 CO2 和 C2H4的检验并减少模拟烟气的浪费 (7). 【解析】 【分析】 （1）汽车尾气中的有害气体主要有 NO、碳氢化合物及 CO，设计实验将模拟汽车尾气转化为无害气体， 装置 A制取 NO，分液漏斗中盛放的是稀硝酸，滴入烧瓶和铜反应生成一氧化氮； 用（乙烯利）与 NaOH溶液并用装置 B制取乙烯，同时生成 Na3PO4和氯化氢； 用 H2C2O4与浓硫酸制取 CO（化学方程式为 H2C2O4 CO+CO2+H2O）并提纯，发生装置为固液 加热型装置，澄清石灰水可除去二氧化碳，干燥罐的氯化钙可吸收水蒸气，据此分析作答； （2）澄清石灰水检验二氧化碳，用溴水或
19、高锰酸钾溶液检验； 通“模拟尾气”前，需先将催化剂加热到反应所需的温度，其目的是此时催化剂活性最大，反应进行的快， CO 和 NO在催化剂作用下反应生成氮气和二氧化碳。 【详解】 （1）用装置 A制取 NO，分液漏斗中盛放的是稀硝酸，滴入烧瓶和铜反应生成一氧化氮气体， 故答案为：稀硝酸； 用（乙烯利）与 NaOH 溶液并用装置 B 制取乙烯，磷转化为 Na3PO4，同时生成氯 化钠和水，反应的化学方程式：+4NaOHCH2=CH2+NaCl+Na3PO4+3H2O， 故答案为：+4NaOHCH2=CH2+NaCl+Na3PO4+3H2O； 用 H2C2O4与浓硫酸制取 CO（化学方程式为 H2
20、C2O4 CO+CO2+H2O）并提纯，选用上图装置预 制一袋干燥纯净的 CO，利用装置 A 加热得到草酸分解产物，通过装置 D中的氢氧化钠溶液除去二氧化碳， 通过装置 C中氯化钙吸收水蒸气，得到干燥的 CO，在 E 中收集一袋 NO气体，D 中是浓的氢氧化钠溶液用 来吸收混合气体中的二氧化碳，各接口连接的顺序为：afecdg， 故答案为：afecd；NaOH 浓溶液； （2）乙组同学将甲组制得的气体与空气按适当比例混合形成模拟尾气（NO，CO，C2H4及空气） ，通过 催化剂反应NO和CO反应生成氮气和二氧化碳， 为检验催化反应后的气体中是否有CO2生成和乙烯的残留， 可以利用澄清石灰水检验
21、二氧化碳， 用溴水或高锰酸钾溶液检验， G、 H中盛放的试剂依次是 cb或 dc或 cd， 故答案为：cb或 dc 或 cd； 通“模拟尾气”前，需先将催化剂加热到反应所需的温度，其目的是：使催化剂活性达到最大，利于 CO2 和 C2H4的检验并减少模拟烟气的浪费，中 CO 与 NO 完全转化为无害气体的化学方程式： ， 故 答 案 为 ： 使 催 化 剂 活 性 达 到 最 大 ， 利 于 CO2和 C2H4的 检 验 并 减 少 模 拟 烟 气 的 浪 费 ； 。 9.过碳酸钠(2 Na2CO3 3 H2O2)广泛用于化工、造纸、纺织、食品等行业，一种以芒硝(Na2SO4 10 H2 O)
22、、H2O2 等为原料制备过碳酸钠的工艺流程如下： 已知 2CrO42-+2H+=Cr2O72-+H2O ， pH小于 5时几乎均以 Cr2O72-形式存在，pH大于 8.5时几乎均以 CrO42- 形式存在。 回答下列问题： (1)Na2CrO4中 Cr 元素的化合价为_ (2)Ksp(CaCrO4)_(填“”或“”)Ksp(CaSO4)。 (3)流程中循环物质 X 为_(填化学式)。 (4)步骤 II中发生反应的化学方程式为_ (5)步骤 I一 III是为了制得纯碱，从环境保护的角度看，可能的不足之处是_ (6)步骤 V合成时，加入 95%的乙醇的目的是_ (7)测定产品活性氧的实验步骤如下
23、：准确称取 mg 产品，用硫酸溶解后，用 c mol L1的 KMnO4标准溶液滴 定至终点，消耗 KMnO4标准溶液 V mL。 滴定到终点时，溶液呈_(填“无色”或“浅红色”)。 过氧化物的活性氧是指过氧化物单独用催化剂催化分解时放出氧气的质量与样品的质量之比。该实验测 得的产品中活性氧为_(列出计算表达式)。 【答案】 (1). +6 (2). (3). Na2Cr2O7 (4). (5). 六价铬有毒， 易造成坏境污染 (6). 减小过 碳酸纳的溶解度，提高产率 (7). 浅红色 (8). 【解析】 【分析】 以芒硝（Na2SO410H2O） 、H2O2等为原料制备过碳酸钠，芒硝加入水
24、、氧化钙反应得到铬酸钙，和硫酸钠 反应得到硫酸钙和铬酸钠，溶液中通入二氧化碳反应生成碳酸氢钠晶体和重铬酸钠，过滤得到碳酸氢钠煅 烧分解生成碳酸钠，加入水精制得到碳酸钠溶液，加入硅酸钠稳定剂、30%的过氧化氢、加入 95%的乙醇和 饱和碳酸钠溶液反应得到过碳酸钠晶体，抽滤乙醇洗涤干燥得到过碳酸钠， （1）Na2CrO4中钠元素化合价+1价，氧元素-2 价，化合价代数和为 0计算得到 Cr 元素的化合价； （2）分析过程可知加入 Na2CrO4生成 CaSO4，说明反应向更难溶的方向进行； （3） 已知 2CrO42-+2H+Cr2O72-+H2O， pH小于 5 时几乎均以 Cr2O72-形式存
25、在， pH大于 8.5时几乎均以 CrO42- 形式存在，酸溶液中平衡正向进行； （4）步骤中发生反应的二氧化碳通入铬酸钠溶液中发生反应生成重铬酸钠和碳酸氢钠晶体； （5）六价铬有毒，易造成环境污染； （6）步骤 V合成时，饱和碳酸钠溶液中，加入硅酸钠、30%的过氧化氢、95%的乙醇得到过碳酸钠晶体； （7）滴定终点是滴入最后一滴高锰酸钾溶液，溶液无色变为紫红色且半分钟不变，说明反应达到终点； 过氧化物的活性氧是指过氧化物单独用催化剂催化分解时放出氧气的质量与样品的质量之比，据此写出 实验测得的产品中活性氧。 【详解】 （1）Na2CrO4中钠元素化合价+1 价，氧元素-2 价，化合价代数和为
26、 0计算得到 Cr元素的化合价为 +6价， 故答案为：+6； （2）分析过程可知加入 Na2CrO4生成 CaSO4，说明反应向更难溶的方向进行，证明 Ksp（CaCrO4）Ksp （CaSO4） ， 故答案为：； （3） 已知 2CrO42-+2H+Cr2O72-+H2O， pH小于 5 时几乎均以 Cr2O72-形式存在， pH大于 8.5时几乎均以 CrO42- 形式存在，酸溶液中平衡正向进行，流程中循环物质 X 为：Na2Cr2O4， 故答案为：Na2Cr2O4； （4）步骤中发生反应的二氧化碳通入铬酸钠溶液中发生反应生成重铬酸钠和碳酸氢钠晶体，反应的化学 方程式为：2Na2CrO4+
27、2CO2+H2ONa2Cr2O7+2NaHCO3， 故答案为：2Na2CrO4+2CO2+H2ONa2Cr2O7+2NaHCO3； （5）步骤-是为了制得纯碱，从环境保护的角度看：六价铬有毒，易造成环境污染， 故答案为：六价铬有毒，易造成环境污染； （6）步骤 V合成时，加入 95%的乙醇的目的是：减小过碳酸钠的溶解度，提高产率， 故答案为：减小过碳酸钠的溶解度，提高产率； （7）滴定终点是滴入最后一滴高锰酸钾溶液，溶液无色变为紫红色且半分钟不变，证明反应达到反应终 点， 故答案为：浅红色； 准确称取 mg 产品，用硫酸溶解后，用 cmolL-1的 KMnO4标准溶液滴定至终点，消耗 KMnO
28、4标准溶液 VmL ， 反 应 为 ： 5H2O2+3H2SO4+2KMnO4=K2SO4+2MnSO4+8H2O+5O2 ， n （ H2O2） = mol=2.5 10-3cVmol，2H2O2=2H2O+O2，分解生成氧气质量=2.5 10-3cVmol 32g/mol = 0.04cV g，过氧化物 的活性氧是指过氧化物单独用催化剂催化分解时放出氧气的质量与样品的质量之比 = 100% = ， 故答案为：。 10.砷及其化合物在半导体、农药制造等方面用途非常广泛。回答下列问题： (1)ASH3的电子式为_；AsH3通入 AgNO3溶液中可生成 Ag， As2 O3和 HNO3，该反应中
29、氧化剂与还原剂 的物质的量之比为_。 (2)改变 O. 1 mol L1三元弱酸 H3 AsO4 溶液的 pH，溶液中的 H3 AsO4、H2 AsO4、HAsO42-以及 AsO43-的物 质的量分布分数随 pH的变化如图所示： 1gKal ( H3 AsO4)_；用甲基橙作指示剂，用 NaOH溶液滴定 H3 ASO4发生的主要反应的离子方程式为 _ 反应 H2 AsO4+AsO43-=2HAsO42-的 lgK=_ (3)焦炭真空冶炼砷的其中两个热化学反应如下： As2O3(g)+3C(s)=2As(g)+3CO(g) H1=akJ/mol As2O3(g)+3C(s)=1/2As4(g)
30、+3CO(g) H2=bkJ/mol 则反应 4As(g)=As4(g) H=_kJ/mol(用含 a、b 的代数式表示)。 (4)反应 2As2S3(s)=4AsS(g)+S2(g)达平衡时气体总压的对数值 lg(p/kPa)与温度的关系如图所示： 对应温度下，B点的反应速率 v(正) _v(逆)(填“，”或“一”)。 A 点处，AsS(g)的分压为_kPa，该反应的 Kp_kPa5 (Kp 为以分压表示的平衡常数)。 【答案】 (1). (2). 6：1 (3). 2.2 (4). (5). 4.5 (6). 2b2a (7). (8). 0.8 (9). 8.192 10-2 【解析】
31、【分析】 （1）ASH3的电子式与氨气类似；AsH3通入 AgNO3溶液中可生成 Ag，As2O3 和 HNO3，反应为 2AsH3+12AgNO3+3H2OAs2O3+12Ag+12HNO3，据此分析； （2） 三元弱酸 H3AsO4的三级电离反应为： H3AsO4H+H2ASO4-， H2ASO4-H+HAsO42-， HAsO42-H+AsO43- ， Kal（H3AsO4） = ， 根据图可知， pH=2.2时， c （H2ASO4-） =c （H3AsO4） ， 则 Kal（H3AsO4） =c（H+）=10-2.2，可得，用甲基橙作指示剂，用 NaOH溶液滴定 H3ASO4发生反应
32、生成 NaH2ASO4，据此书 写； 同理，Ka2（H2ASO4-）= ，pH=7 时，c（H2ASO4-）=c（HAsO42-） ，则 Ka2（H2AsO4-） =c（H+）=10-7，Ka3（HAsO42-）=，pH=11.5时，c（HAsO42-）=c（AsO43-） ，则 Ka3（HAsO42-） =c（H+）=10-11.5， 反 应H2AsO4-+AsO43-2HAsO42-的K= = ，据此计算； （3）已知：、As2O3（g）+3C（s）=2As（g）+3CO（g）H1= akJmol-1 As2O3（g）+3C（s）= As4（g）+CO（g）H2 = b kJmol-1 根
33、据盖斯定律： 2- 2得反应 4As（g）As4（g） ，据此计算； （4）A 点达到平衡，B点处气体总压小于平衡时的气压，据此分析； A 点处，气体总压的对数值 lg（p/kPa） ，则气体总压为 1kPa，AsS（g）在气体中体积分数为 ，由此可得； 得出平衡时 AsS（g）的分压为和 S2（g）的分压，再计算 Kp。 【详解】 （1）ASH3的电子式与氨气类似，电子式为： ；AsH3通入 AgNO3溶液中可生成 Ag， As2O3和 HNO3，反应为 2AsH3+12AgNO3+3H2OAs2O3+12Ag+12HNO3，其实 As 元素化合价升高被氧化， AsH3为还原剂，Ag 元素化
34、合价降低被还原，AgNO3为还原剂，氧化剂与还原剂的物质的量之比为 6：1； 故答案为：；6：1； （2） 三元弱酸 H3AsO4的三级电离反应为： H3AsO4H+H2ASO4-， H2ASO4-H+HAsO42-， HAsO42-H+AsO43-， 第一步电离为主， Kal（H3AsO4） = ， 根据图可知， pH=2.2 时， c （H2ASO4-） =c （H3AsO4） ， 则 Kal（H3AsO4） =c（H+）=10-2.2，则 1gKal（H3AsO4）=-2.2；用甲基橙作指示剂，用 NaOH溶液滴定 H3ASO4发生反应生成 NaH2ASO4，离子反应为：H3AsO4+O
35、H-=H2ASO4-+H2O； 故答案为：-2.2；H3AsO4+OH-=H2ASO4-+H2O； 同理，Ka2（H2ASO4-）= ，pH=7 时，c（H2ASO4-）=c（HAsO42-） ，则 Ka2（H2AsO4-） =c（H+）=10-7，Ka3（HAsO42-）=，pH=11.5时，c（HAsO42-）=c（AsO43-） ，则 Ka3（HAsO42-） =c（H+）=10-11.5， 反 应H2AsO4-+AsO43-2HAsO42-的K= = = =104.5，lgK4.5； 故答案为：4.5； （3）已知：、As2O3（g）+3C（s）=2As（g）+3CO（g）H1=a k
36、Jmol-1 As2O3（g）+3C（s）= As4（g）+CO（g）H2=b kJmol-1 根据盖斯定律： 2- 2得 4As（g）As4（g）H=（2b-2a）kJmol-1； 故答案为：2b-2a； （4）A 点达到平衡，B 点处气体总压小于平衡时的气压，说明生成气体比平衡时少，反应正向着正方向 生成气体的方向进行，故 B点的反应速率 v（正）v（逆） ； 故答案为：； A 点处，气体总压的对数值 lg（p/kPa） ，则气体总压为 1kPa，AsS（g）在气体中体积分数为 ，S2（g） 在气体中体积分数为 ，则 AsS（g）的分压为 0.8kPa，S2（g）的分压为 0.2kPa，K
37、p=（0.8kPa） 4 0.2kPa=8.192 10-2kPa5 ； 故答案为：0.8；8.192 10-2。 11.氮、铬及其相关化合物用途非常广泛。回答下列问题： (1)基态 N原子的核外电子排布式为_，Cr位于元素周期表第四周期_族。 (2) Cr与K位于同一周期且最外层电子数相同， 两种元素原子第一电离能的大小关系为_； Crcl3的熔点(83) 比 CrF3的熔点(1100)低得多，这是因为_。 (3) Cr的一种配合物结构如图所示： 阴离子 C1O4的空间构型为_形。 配离子中，中心离子的配位数为_，N与中心原子形成的化学键称为_键。 配体 H2 NCH2 CH2 NH2(乙二
38、胺)中碳原子的杂化方式是_ ，分子中三种元素电负性从大到小的顺序 为_ (4)氮化铬的熔点为 1770，它的一种晶体的晶胞结构如图所示，其密度为 5. 9 g cm 3，氮化铬的晶胞边长 为_(列出计算式)nm. 【答案】 (1). 1s22s22p3 (2). B (3). KCH (10). 【解析】 【分析】 （1）N 元素是 7 号元素，根据核外电子排布规律，得出基态 N 原子的核外电子排布，Cr 是 24 号元素，在 周期表第四周期B族； （2）K最外层电子一个，易失去，Cr元素的价电子为 3d54s1，半充满，较稳定，故第一电离能 KCr；CrCl3 的熔点（83） ，典型的分子晶
39、体性质，CrF3的熔点（1100） ，典型的离子晶体性质； （3）算出阴离子 C1O4-的价层电子对数，得出其空间构型； 由图可知，与中心 Cr 形成的配位数为 6；N元素提供孤电子对，Cr提供空轨道，所以 N与中心原子形成 的化学键称为配位键； 由 H2NCH2CH2NH2可知，C 周围形成了 4个单键，即价层电子对数为 4，碳原子的杂化方式为 sp3；根据 电负性在周期表中的变化规律，C、N、H的电负性关系； （4）由晶胞图，根据均摊法，晶胞中 Cr 与 N的原子数目再根据晶胞的密度=晶胞的质量与晶胞的体积之比 作答。 【详解】 （1）N元素是 7号元素，故基态 N 原子的核外电子排布式为
40、 1s22s22p3，Cr是 24 号元素，在周期表 第四周期B族； 故答案为：1s22s22p3，B； （2） K最外层电子一个， 易失去， Cr 元素的价电子为 3d54s1， 半充满， 较稳定， 故第一电离能 KCr； CrCl3 的熔点（83） ，典型的分子晶体性质，CrF3的熔点（1100） ，典型的离子晶体性质； 故答案为：KCr；CrCl3是分子晶体，CrF3是离子晶体； （3）阴离子 C1O4-的价层电子对数=4+=4，没有孤电子对，所以其空间构型为正四面体； 故答案为：正四面体； 由图可知，与中心 Cr 形成的配位数为 6；N元素提供孤电子对，Cr提供空轨道，所以 N与中心原
41、子形成 的化学键称为配位键； 故答案为：6；配位键； 由 H2 NCH2 CH2 NH2可知，C 周围形成了 4 个单键，即价层电子对数为 4，碳原子的杂化方式为 sp3；根 据电负性在周期表中的变化规律，C、N、H的电负性关系为：NCH； 故答案为：sp3；NCH； （4）由晶胞图，根据均摊法，晶胞中 Cr 的原子数目： = 4；N的原子数目： =4；所 以晶胞的质量 m= ，密度 =，所以 a= ， 故答案为：。 12.美托洛尔可用于治疗各类型高血压及心绞痛，其一种合成路线如下： 已知：CH3COCH2R CH3CH2CH2R B F苯环上均只有两个取代基 回答下列问题： (1)A化学名称
42、是_，C中含氧官能团的名称是_ (2)EF的反应类型是_，G 的分子式为_。 (3)D的结构简式为_。 (4)反应 BC的化学方程式为_ (5)芳香族化合物 W是 G的同分异构体，W能发生水解反应，核磁共振氢谱有 4组峰，峰面积之比为 9：3： 2：2，写出一种符合要求的 W的结构简式：_ (6)4 一苄基苯酚()是一种药物中间体， 请设计以苯甲醇和苯酚为原料制备 4苄基苯酚的合 成路线：_(无机试剂任用)。 【 答 案 】 (1). 乙 醛 (2). 羟 基 、 羰 基 (3). 取 代 反 应 (4). C12H16O3 (5). (6). (7). (8). 【解析】 【分析】 由 B
43、的分子式、C的结构，可知 B 与氯气发生取代反应生成 C，故 B为，逆推可知 A为 CH3CHO。 C发生信息中还原反应生成 D为对比 D、E 的分子式，结合反应条件，可知 D 中氯原子水解、酸化得到 E 为由 G的结构可知，E 中醇羟基与甲醇发生分 子间脱水反应生成 F，F中酚羟基上 H原子被取代生成 G，故 F为对比 G、 美托洛尔的结构可知，G发生开环加成生成美托洛尔。 苯甲醇发生氧化反应生成苯甲醛， 苯甲醛与苯酚反应生成， 最后与 Zn （Hg） /HCl 作用得到目标物。 【详解】 （1）由 B 的分子式、C的结构，可知 B与氯气发生取代反应生成 C，故 B为， 逆推可知 A为 CH
44、3CHO，A的名称为乙醛。由结构可知 C中含氧官能团为：羟基、羰基， 故答案为：乙醛；羟基、羰基； （2）E为，由 G的结构可知，E 中醇羟基与甲醇发生分子间脱水反应生成 F， 属于取代反应。由结构简式可知 G 的分子式为：C12H16O3， 故答案为：取代反应；C12H16O3； （3）C发生信息中还原反应生成 D，故 D的结构简式为， 故答案为：； （4）反应 BC的化学方程式为：， 故答案为：； （5）芳香族化合物 W是 G的同分异构体，W 能发生水解反应，核磁共振氢谱有 4 组峰，峰面积之比为 9： 3：2：2，一种符合要求的 W的结构简式： ， 故答案为：； （6） 苯甲醇发生氧化反应生成苯甲醛， 苯甲醛与苯酚反应生成， 最后与 Zn （Hg） /HCl作用得到目标物，合成路线流程图为： ， 故答案为：。
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