1、专题 18 有机化学基础(选修) 1(2020 年新课标)有机碱，例如二甲基胺()、苯胺()，吡啶()等，在有机合成中应用很 普遍，目前“有机超强碱”的研究越来越受到关注，以下为有机超强碱 F 的合成路线： 已知如下信息： H2C=CH2 3 CCl COONa 乙二醇二甲醚/ +RNH2 NaOH 2HCl 苯胺与甲基吡啶互为芳香同分异构体 回答下列问题： (1)A 的化学名称为_。 (2)由 B 生成 C 的化学方程式为_。 (3)C 中所含官能团的名称为_。 (4)由 C 生成 D 的反应类型为_。 (5)D 的结构简式为_。 (6)E 的六元环芳香同分异构体中，能与金属钠反应，且核磁共
2、振氢谱有四组峰，峰面积之比为 6221 的有_种，其中，芳香环上为二取代的结构简式为_。 【答案】(1)三氯乙烯 (2)+KOH 醇 +KCl+H2O 2020 年高考真题年高考真题 (3)碳碳双键、氯原子 (4)取代反应 (5) (6)6 【解析】 【分析】由合成路线可知，A 为三氯乙烯，其先发生信息的反应生成 B，则 B 为；B 与氢氧 化钾的醇溶液共热发生消去反应生成C， 则C 为； C与过量的二环己基胺发生取代反应生成D； D 最后与 E 发生信息的反应生成 F。 【详解】(1)由题中信息可知，A 的分子式为 C2HCl3，其结构简式为 ClHC=CCl2，其化学名称为三氯乙烯。 (2
3、)B 与氢氧化钾的醇溶液共热发生消去反应生成 C()，该反应的化学方程式为 +KOH 醇 +KCl+H2O。 (3)由 C 的分子结构可知其所含官能团有碳碳双键和氯原子。 (4)C()与过量的二环己基胺发生生成 D，D 与 E 发生信息的反应生成 F，由 F 的分子结构可 知，C 的分子中的两个氯原子被二环己基胺基所取代，则由 C 生成 D 的反应类型为取代反应。 (5)由 D 的分子式及 F 的结构可知 D 的结构简式为。 (6)已知苯胺与甲基吡啶互为芳香同分异构体。E()的六元环芳香同分异构体中，能与金属钠反 应，则其分子中也有羟基；核磁共振氢谱有四组峰，峰面积之比为 6221 的有、 、
4、， 共 6 种， 其中， 芳香环上为二取代的结构简式为。 2 (2020 年新课标)维生素 E 是一种人体必需的脂溶性维生素， 现已广泛应用于医药、 营养品、 化妆品等。 天然的维生素 E 由多种生育酚组成，其中 -生育酚(化合物 E)含量最高，生理活性也最高。下面是化合物 E 的一种合成路线，其中部分反应略去。 已知以下信息：a) b) c) 回答下列问题： (1)A 的化学名称为_。 (2)B 的结构简式为_。 (3)反应物 C 含有三个甲基，其结构简式为_。 (4)反应的反应类型为_。 (5)反应的化学方程式为_。 (6)化合物 C 的同分异构体中能同时满足以下三个条件的有_个(不考虑立
5、体异构体，填标号)。 ()含有两个甲基；()含有酮羰基(但不含 C=C=O)；()不含有环状结构。 (a)4 (b)6 (c)8 (d)10 其中，含有手性碳(注：连有四个不同的原子或基团的碳)的化合物的结构简式为_。 【答案】(1)3-甲基苯酚(或间甲基苯酚) (2) (3) (4)加成反应 (5) (6)c CH2=CHCH(CH3)COCH3() 【解析】 【分析】结合“已知信息 a”和 B 的分子式可知 B 为；结合“已知信息 b”和 C 的分子式可知 C 为 ；结合“已知信息 c”和 D 的分子式可知 D 为，据此解答。 【详解】(1)A 为，化学名称 3-甲基苯酚(或间甲基苯酚)；
6、 (2)由分析可知，B 的结构简式为； (3)由分析可知，C 的结构简式为； (4)反应为加成反应，H 加在羰基的 O 上，乙炔基加在羰基的 C 上，故答案为：加成反应； (5)反应为中的碳碳三键和 H2按 1:1 加成，反应的化学方程式为： ； (6)C 为，有 2 个不饱和度，含酮羰基但不含环状结构，则分子中含一个碳碳双键，一个酮羰基， 外加 2 个甲基，符合条件的有 8 种，如下：CH3CH=CHCOCH2CH3、CH3CH=CHCH2COCH3、 CH3CH2CH=CHCOCH3、CH2=CHCH(CH3)COCH3、CH2=C(C2H5)COCH3、CH2=C(CH3)COCH2CH
7、3、 CH2=C(CH3)CH2COCH3、CH2=CHCOCH(CH3)2，其中，含有手性碳的为 CH2=CHCH(CH3)COCH3()。 3(2020 年新课标)苯基环丁烯酮( PCBO)是一种十分活泼的反应物，可利用它的开环 反应合成一系列多官能团化合物。近期我国科学家报道用 PCBO 与醛或酮发生4+2环加成反应，合成了具 有生物活性的多官能团化合物(E)，部分合成路线如下： 已知如下信息： 回答下列问题： (1)A 的化学名称是_。 (2)B 的结构简式为_。 (3)由 C 生成 D 所用的试别和反应条件为_；该步反应中，若反应温度过高，C 易发生脱羧反应， 生成分子式为 C8H8
8、O2的副产物，该副产物的结构简式为_。 (4)写出化合物 E 中含氧官能团的名称_；E 中手性碳(注：连有四个不同的原子或基团的碳)的个数 为_。 (5)M 为 C 的一种同分异构体。已知：1 mol M 与饱和碳酸氢钠溶液充分反应能放出 2 mol 二氧化碳；M 与 酸性高锰酸钾溶液反应生成对苯二甲酸。M 的结构简式为_。 (6)对于，选用不同的取代基 R，在催化剂作用下与 PCBO 发生的4+2反应进行深入研 究，R对产率的影响见下表： R CH3 C2H5 CH2CH2C6H5 产率/% 91 80 63 请找出规律，并解释原因_。 【答案】(1)2羟基苯甲醛(水杨醛) (2) (3)乙
9、醇、浓硫酸/加热 (4)羟基、酯基 2 (5) (6)随着 R体积增大，产率降低；原因是 R体积增大，位阻增大 【解析】 【分析】根据合成路线分析可知，A()与 CH3CHO 在 NaOH 的水溶液中发生已知反应生成 B，则 B 的结构简式为，B 被 KMnO4氧化后再酸化得到 C( )，C 再与 CH3CH2OH 在浓硫酸加热的条件下发生酯化反应得到 D()，D 再反应得到 E()，据此分析解答问题。 【详解】(1)A 的结构简式为，其名称为 2-羟基苯甲醛(或水杨醛)； (2)根据上述分析可知，B 的结构简式为； (3)C 与 CH3CH2OH 在浓硫酸加热的条件下发生酯化反应得到 D()
10、，即所用试剂为 乙醇、浓硫酸，反应条件为加热；在该步反应中，若反应温度过高，根据副产物的分子式可知，C 发生脱羧 反应生成； (4)化合物 E 的结构简式为，分子中的含氧官能团为羟基和酯基，E 中手 性碳原子共有位置为的 2 个手性碳； (5)M 为 C 的一种同分异构体，1molM 与饱和 NaHCO3溶液反应能放出 2mol 二氧化碳，则 M 中含有两个羧 基(COOH)，又 M 与酸性高锰酸钾溶液溶液反应生成对二苯甲酸，则 M 分子苯环上只有两个取代基且处 于对位，则 M 的结构简式为； (6)由表格数据分析可得到规律，随着取代基 R体积的增大，产物的产率降低，出现此规律的原因可能是因
11、为 R体积增大，从而位阻增大，导致产率降低。 4(2020 年天津卷)天然产物 H 具有抗肿瘤、镇痉等生物活性，可通过以下路线合成。 已知: (OR-HOOOCCZ 等) 回答下列问题： (1)A 的链状同分异构体可发生银镜反应，写出这些同分异构体所有可能的结构：_。 (2)在核磁共振氢谱中，化合物 B 有_组吸收峰。 (3)化合物 X 的结构简式为_。 (4)DE 的反应类型为_。 (5)F 的分子式为_，G 所含官能团的名称为_。 (6)化合物 H 含有手性碳原子的数目为_，下列物质不能与 H 发生反应的是_(填序号)。 ACHCl3 BNaOH 溶液 C酸性 KMnO4溶液 D金属 Na
12、 (7)以和 为原料，合成，写出路线流程图(无机试剂和不超过 2 个 碳的有机试剂任选)_。 【答案】(1)、 、 22 H C=CHCH CHO (2)4 (3) (4)加成反应 (5) 13123 C H O 羰基、酯基 (6)1 a (7) 【解析】 【分析】根据所给信息分析同分异构体结构并写出可能的同分异构体；根据有机物结构分析有机物中 H 原 子的化学环境；根据反应前后有机物结构和分子式推断反应前反应的结构；根据已知条件判断有机反应类 型；根据有机物结构判断有机物可能发生的反应；根据题目所给的合成流程和已知条件选择合适的反应路 线制备目标物质。 【详解】(1) A 的链状同分异构体可
13、发生银镜反应说明该同分异构体中含有醛基，故可能的结构为 、。 (2)根据 B 的结构， 有机物 B 中含有 4 种不同化学环境的 H 原子， 故在核磁共振氢谱中有 4 组峰； 故答案为： 4。 (3)根据有机物 C 和有机物 D 的结构，有机物 C 与有机物 X 发生酯化反应生成有机物 D，则有机物 D 的结 构简式为。 (4) DE 为已知条件的反应，反应类型为加成反应。 (5)根据 F 的结构简式，有机物 F 的分子式为 C13H12O3，有机物 G 中含有的官能团名称是酯基、羰基。 (6)根据有机物 H 的结构，有机物 H 中含有 1 个手性碳原子，为左下角与羟基相邻的碳原子； 有机物
14、H 中含有羟基，可以与金属 Na 发生反应；有机物 H 中含有碳碳双键，可以与酸性高锰酸钾溶液反 应； 有机物 H 中含有酯基， 可以被 NaOH 水解； 有机物 H 中不含与 CHCl3反应的基团， 故不与 CHCl3反应， 故选择 a。 (7)利用和 反应制得，可先将环己醇脱水得环己烯，将环己 烯()与溴发生加成反应再发生消去反应制得 1,3-环己二烯( )， 将 1,3-环己二烯与 发生已知条件的反应制得，反应的具体流程为： 4 2 H SO 浓 2 4 Br CCl NaOH/ 乙醇 。 5(2020 年山东新高考)化合物 F 是合成吲哚-2-酮类药物的一种中间体，其合成路线如下： +
15、 3 H O AB 醇钠 () - 3 OH H O ， 知：. + 3 H O 醇钠 . 2 SOCl , 2 R NH . 2 + 3 3 /NH (l)NaNH H O Ar 为芳基；X=Cl，Br；Z 或 Z=COR， CONHR，COOR 等。 回答下列问题： (1)实验室制备 A 的化学方程式为_，提高 A 产率的方法是_；A 的某同分异构体 只有一种化学环境的碳原子，其结构简式为_。 (2)CD 的反应类型为_；E 中含氧官能团的名称为_。 (3)C 的结构简式为_，F 的结构简式为_。 (4)Br2和的反应与 Br2和苯酚的反应类似，以和为原料合 成，写出能获得更多目标产物的较
16、优合成路线(其它试剂任选)_。 【答案】(1) 3323252 CH COOHCH CH OHCH COOC HH O 浓硫酸 及时蒸出产物(或增大乙酸或 乙醇的用量) (2)取代反应 羰基、酰胺基 (3)CH3COCH2COOH (4) 【解析】 【分析】根据 B 的结构和已知条件可知 R=H、R=CH2H5，故 A 为 CH3COOC2H5(乙酸乙酯)，有机物 B 经过碱性条件下水解再酸化形成有机物 C()， 有机物 C 与 SOCl2作用通过已知条 件生成有机物 D()，有机物 D 与邻氯苯胺反应生成有机物 E()，有机物 E 经已知条件发生成环反应生成有机物 F()，据此 分析。 【详
17、解】(1)根据分析，有机物 A 为乙酸乙酯，在实验室中用乙醇和乙酸在浓硫酸的催化下制备，反应方程 式为 CH3COOH+CH3CH2OH 浓硫酸 CH3COOC2H5+H2O； 该反应为可逆反应， 若想提高乙酸乙酯的产率需要及 时的将生成物蒸出或增大反应的用量；A 的某种同分异构体只有 1 种化学环境的 C 原子，说明该同分异构 体是一个对称结构，含有两条对称轴，则该有机物的结构为； (2)根据分析，CD 为和 SOCl2的反应，反应类型为取代反应；E 的结构 为，其结构中含氧官能团为羰基、酰胺基； (3)根据分析，C 的结构简式为 CH3COCH2COOH；F 的结构简式为； (4)以苯胺和
18、 H5C2OOCCH2COCl 为原料制得目标产物， 可将苯胺与溴反应生成 2,4,6三溴苯胺， 再将 2,4,6 三溴苯胺与 H5C2OOCCH2COCl 反应发生已知条件的取代反应， 再发生已知条件的成环反应即可得到目 标产物，反应的流程为 2 Br 522 H C OOCCH COCl + 3 23 H O NaNH /NH (l) 6(2020 年 7 月浙江选考)某研究小组以邻硝基甲苯为起始原料，按下列路线合成利尿药美托拉宗。 已知： R-COOH+ 请回答： (1)下列说法正确的是_。 A 反应的试剂和条件是 2 Cl和光照 B 化合物 C 能发生水解反应 C 反应涉及到加成反应、
19、取代反应 D 美托拉宗的分子式是 161433 C H ClN O S (2)写出化合物 D 的结构简式_。 (3)写出B+EF的化学方程式_。 (4)设计以 A 和乙烯为原料合成 C 的路线(用流程图表示，无机试剂任选)_。 (5)写出化合物 A 同时符合下列条件的同分异构体的结构简式_。 1H NMR谱和IR谱检测表明：分子中共有 4 种氢原子，其中环上的有 2 种；有碳氧双键，无氮氧键 和CHO。 【答案】(1)BC (2) (3)+H2O (4) (5) 【解析】 【分析】结合邻硝基甲苯、C 的结构简式以及 B 的分子式，可以推测出 A 的结构简式为、B 的结 构简式为，被酸性的高锰酸
20、钾溶液氧化为 D，D 的结构简式为 ，D 分子中含有肽键，一定条件下水解生成 E，结合 E 的分子式可知，E 的结 构简式为，结合 E 的结构简式、美托拉宗的结构简式、F 的分子式、题给已知可 知，F 的结构简式为。 【详解】 (1)A 由， 与甲基对位的苯环上的氢原子被氯原子代替， 故反应试剂是液氯、 FeCl3，其中 FeCl3作催化剂，A 错误； B化合物 C 中含有肽键，可以发生水解，B 正确； C 结合 F 的结构简式和 CH3CHO、 美托拉宗的结构简式以及已知条件， 反应涉及到加成反应、 取代反应， C 正确； D美托拉宗的分子式为 C16H16ClN3O3S，D 错误； 答案选
21、 BC。 (2)由分析知化合物 D 的结构简式为； (3)由分析可知，B 的结构简式为，E 的结构简式为，F 的结构简式为 ，B 和 E 发生取代反应生成 F，其反应方程式为：+ +H2O； (4)乙烯与水发生加成反应生成乙醇，乙醇被氧化为乙酸，在一定条件下被还原为，乙酸 与发生取代反应生成，流程图为 ； (5)分子中有 4 种氢原子并且苯环上有 2 种，分子中含有碳氧双键，不含CHO 和氮氧键，故分子中苯环上 含有两个取代基，满足条件的它们分别为。 7(2020 年江苏卷)化合物 F 是合成某种抗肿瘤药物的重要中间体，其合成路线如下： (1)A 中的含氧官能团名称为硝基、_和_。 (2)B
22、的结构简式为_。 (3)CD 的反应类型为_。 (4)C 的一种同分异构体同时满足下列条件，写出该同分异构体的结构简式_。 能与 FeCl3溶液发生显色反应。 能发生水解反应， 水解产物之一是 -氨基酸， 另一产物分子中不同化学环境的氢原子数目比为 1:1 且含苯 环。 (5)写出以 CH3CH2CHO 和为原料制备的合成路线流程图(无机试剂和有 机溶剂任用，合成路线流程图示例见本题题干)_。 【答案】(1)醛基 (酚)羟基 (2) (3)取代反应 (4) (5) 【解析】 【分析】本题从官能团的性质进行分析，利用对比反应前后有机物不同判断反应类型； 【详解】(1)根据 A 的结构简式，A 中
23、含氧官能团有硝基、酚羟基、醛基； (2)对比 A 和 C 的结构简式，可推出 AB：CH3I 中的CH3取代酚羟基上的 H，即 B 的结构简式为 ； (3)对比 C 和 D 的结构简式，Br 原子取代CH2OH 中的羟基位置，该反应类型为取代反应； (4)能与 FeCl3溶液发生显色反应，说明含有酚羟基；能发生水解反应，说明含有酯基或肽键，水解产物 之一是 氨基酸， 该有机物中含有“”， 另一产物分子中不同化学环境的氢原子数目之比为 1： 1，且含有苯环，说明是对称结构，综上所述，符合条件的是； (5)生成 ,根据 E 生成 F，应是与 H2O2发生反应得到， 按照 DE，应由 CH3CH2C
24、H2Br 与反应得到，CH3CH2CHO 与 H2发生加 成反应生成 CH3CH2CH2OH，CH3CH2CH2OH 在 PBr3作用下生成 CH3CH2CH2Br，合成路线是 CH3CH2CHO CH3CH2CH2OHCH3CH2CH2Br 。 2020 届高考模拟试题届高考模拟试题 8(2020 届河南省郑州市高三第二次质检)我国科研工作者近期提出肉桂硫胺( )可能对 2019- nCoV 有疗效。肉桂硫胺的合成路线如图： 已知： 2322 RNH ,NEt ,CH Cl R-NO2 Fe，HCl R-NH2 完成下列问题 (1)F 的结构简式为_。GH 的反应类型是_。 (2)E 中的所
25、含官能团名称为_。 (3)BC 反应试剂及条件为_ 。 (4)有机物 D 与新制氢氧化铜悬浊液(加热)的反应方程式为_。 (5)J 为 E 的同分异构体，写出符合下列条件的 J 的结构简式_(写两种)。 能发生银镜反应 J 是芳香族化合物，且苯环上的一氯代物只有两种 核磁共振氢谱有 5 组峰，且峰面积之比为 2 ：2 ：2 ：1 ：1 (6)参照上述合成路线及已知信息，写出由甲苯和丙酰氯(CH3CH2COCl) 为原料合成 的路线：_。 【答案】(1) 取代反应 (2)碳碳双键、羧基 (3)氢氧化钠溶液、加热 (4)+2Cu(OH)2 + NaOH +Cu2O +3H2O (5)、中任意 2
26、种 (6) 【解析】 【分析】A 与氯气反应，发生取代反应生成 B，可知 A 为，B 为；B 到 C 过程中，失去 Cl，增 加 OH，则 C 为，C 在 Cu 与氧气加热下，生成 D，则 D 为；E 为，根据已知，可知 F 为；F 与 H 反应得到 ，可知 H 为，G 为，据此作答。 【详解】(1)根据分析可知 F 的结构简式为；H 为，G 为，GH 的反应类型 是取代反应； (2)E 为，其中的所含官能团名称为碳碳双键、羧基； (3) B 为，C 为，取代反应，则 BC 反应试剂及条件氢氧化钠溶液、加热； (4)有机物 D 为与新制氢氧化铜悬浊液(加热)的反应方程式为： +2Cu(OH)2
27、 + NaOH +Cu2O +3H2O， (5)E 为，其同分异构体 J，能发生银镜反应，说明存在醛基或甲酸酯；J 是芳香族化合物， 且苯环上的一氯代物只有两种，说明有苯环，苯环上含有两个不同的取代基，且处于对位上或含有两个相 同的取代基，且处于邻位上；核磁共振氢谱有 5 组峰，且峰面积之比为 2 ：2 ：2 ：1 ：1，说明有 5 种氢，满足的有、 ， (6)根据已知信息提示，可在 Fe 和 HCl 在加热下制得 ，和丙酰氯(CH3CH2COCl)在一定条 件下得到，甲苯发生硝化反应得到，则的 合成路线为： ， 9(2020 届广东省深圳市高三第一次调研)海南粗榧新碱具有抗肿瘤、抗炎等作用，
28、其中间体 G 的合成线路 如图： 已知： R-COOH+R-NH2 2 SOCl O H | R-C-N R +H2O； R-CN 2 4 NiCl NaBH 回答下列问题： (1)X 为醛类物质，其名称为_，C 中含氧官能团的名称为_。 (2)CD 的反应类型为_。 (3)化合物 F 的结构简式为_。 (4)B 与新制的氢氧化铜悬浊液反应的化学方程式为_。 (5)有机物 Y 是 A 的同分异构体，满足条件：能与 3 FeCl溶液发生显色反应，1mol Y与足量金属 Na 反应生成 2 1mol H，结构中含“”，Y 共有_种，其中核磁共振氢谱显示为 4 组峰，且峰面 积比为2:2:1:1的物
29、质为_(写出其中一种结构简式)。 (6)设计以为起始原料制备 的合成线路(无机试剂任选) _。 【答案】(1)甲醛 羟基、醚键 (2)取代反应 (3) (4) +2Cu(OH)2+NaOH +Cu2O+3H2O (5) 8 或或 (6) 【分析】A 与 X 反应生成 B，结合 A 与 B 的结构简式，可得 X 为甲醛，B 在 LiAlH4的作用下生成 C，C 加 入 PBr3可以得到 D，D 加入氰化钠后得到 E，酸化后得到 F，结合 B 和 E 的结构简式，和 C、D 的分子式， 可得 C 的结构简式为，D 的结构简式为，F 的结构简式为 ，F 与在 SOCl2作用下生成 G，据此分析解答。
30、 【详解】(1)A 是，X 为醛类物质，得到，根据碳原子数目的变化，可知 X 为甲醛，根据 C 的结构可知 C 中含氧官能团的名称为醚键和羟基； (2)C 的结构简式为，D 的结构简式为 ，C 中的羟基被 Br 原子取代，则 反应类型为取代反应； (3)根据分析，化合物 F 的结构简式为； (4)B 含有醛基，具有还原性，可以将新制的氢氧化铜还原成氧化亚铜，B 与新制的氢氧化铜悬浊液反应的 化学方程式为+2Cu(OH)2+NaOH +Cu2O+3H2O； (5)有机物 Y 是 A 的同分异构体，分子式为 C7H6O3，满足条件：能与 3 FeCl溶液发生显色反应，含有酚羟 基和苯环，1mol
31、Y与足量金属 Na 反应生成 2 1mol H，可以含有羟基或羧基，且分子中含有羟基或羧基 共 2 个，结构中含“”，可以有醛基或羧基的结构，若 Y 分子结构由两个酚羟基和一个醛基与苯环 相连，则有 5 种结构，若 Y 分子的结构由一个酚羟基和一个羧基与苯环相连，取代基有邻，间，对的位置， 有 3 种，则 Y 的结构共有 8 种；其中核磁共振氢谱显示为 4 组峰，且峰面积比为2:2:1:1的物质为 中的任意一种； (6)以为起始原料制备 的合成线路为 。 10(2020 届广东省佛山市质检)化合物 I 是合成磷酸氨喹的中间体，一种合成路线如下： 回到下列问题： (1)A 中的官能团名称是_。
32、(2)C 的化学名称为_。 (3)的反应类型是_。 (4)已知为取代反应，另一生成物为乙醇，E 的结构简式为_。 (5)写出 G 到 H 的反应方程式_。 (6) H 在一定条件下可以转化为()，请写出任意一 种同时符合下列条件 M 的同分异构体 _。 含苯环且苯环上有 3 个取代基 含有 NH2，能发生加聚反应 核磁共振氢谱图为 6 组峰，峰面积比为 1：1：1：2：2：2 (7)设计以对羟基苄氯()、CH3CH2OH 为主要原料制备()的合成路线(无机试剂任选)。 _。 【答案】(1)氯原子、氨基 (2)丙二酸二乙酯 (3)取代反应 (4) (5) (6) (7)还可是以下情况： 【解析】
33、(1)根据 A 的结构简式可知 A 中的官能团有：氯原子、氨基； (2)根据 C 的结构简式命名 C 的化学式名称为丙二酸二乙酯； (3)由 H 的结构简式和 I 的结构简式可知 H 中的-OH 被 Cl 原子取代； (4)已知为取代反应，另一生成物为乙醇，则反应为酯的水解，结合 F 分析 E 的结构简式为： ； (5)F 经水解得到 G，则 G 的结构简式为：，G 脱去 CO2得到 H，化学方程式为： ； (6)含苯环且苯环上有 3 个取代基含有 NH2，能发生加聚反应则存在碳碳双键；核磁共振氢谱图为 6 组峰，峰面积比为 1：1：1：2：2：2 含有 5 种环境的氢，且不同环境的氢个数比为
34、 1：1：1：2：2：2，则 同分异构体有：； (7)在 POCl3和加热条件下酚羟基被氯原子取代，在氢氧化钠溶液反应得到醇羟基，利用高锰 酸钾氧化得到，再与乙醇发生酯化反应得到，合成路线为： 还可是以下情况： 。 11(2020 届湖北省七市州教科研协作 5 月高三联合)化合物 G 是一种药物合成中间体，其合成路线如下： 已知：乙酸酐的结构简式为。请回答下列问题： (1)G 中含氧官能团的名称是_ (2)反应的化学方程式为_ (3)反应所需的试剂和条件是_，该反应类型是_ (4)写出满足下列条件的 C 的同分异构体的结构简式_。 I苯环上只有两种取代基；，核磁共振氢谱图中只有 4 组吸收峰；
35、能与 NaHCO3溶液反应生成 CO2。 (5)碳原子上连有 4 个不同的原子或基团时，该碳称为手性碳。则中的手性碳是_(填碳原子 的数字标号)。 (6)设计以为原料制备 的合成路线(无机试剂任选)。 _ 【答案】(1)羧基、醚键 (2) (3)浓硫酸、加热 消去反应 (4)、 (5)5、8 (6) 【解析】(1)根据 G 的结构简式，G 中的含氧官能团是醚键、羧基； (2)对比 A 和 B 的结构简式， A 中氧氢键断裂， 乙酸酐中， 从虚线中断裂， 该反应为取代反应， 反应方程式为； (3)FG 显然发生加成反应， 说明 F 中含有不饱和键， 即 E 生成 F 发生消去反应， 所需试剂和条
36、件为浓硫酸、 加热； (4)C 的同分异构体的核磁共振氢谱有 4 组峰，说明是对称结构，两个取代基位置应是对位，能与 NaHCO3 溶液反应，说明含有羧基，即符合条件的同分异构体是、 ； (5)根据手性碳原子的定义，属于手性碳原子是 5、8； (6)对比原料和目标产物，模仿 BC，先让在 AlCl3发生反应生成， 然后羰基与 H2在钯作催化剂下，发生加成反应，由于酚羟基的影响，使得苯环上的邻位和对位上的氢变得 活泼，容易发生取代，最后与浓溴水发生取代反应，即合成路线为 。 12(2020 届河北唐山市高三第一次模拟)G 是某抗炎症药物的中间体，其合成路线如下： 已知： (呈碱性，易氧化) (1
37、)C 的官能团名称是_； (2)反应的反应类型为_；反应的作用是_； (3)下列对有机物 G 的性质推测不正确的是_ (填选项字母)； A1molG 与足量 NaHCO3溶液反应放出 2molCO2 B能发生取代反应和氧化反应 C能加聚合成高分子化合物 D具有两性，既能与酸反应也能与碱反应 (4)写出 EF 的化学反应方程式_； (5)同时符合下列条件的 D 的同分异构体有_种： 含有苯环且能发生水解反应：能发生银镜反应；能与 NaHCO3溶液反应放出 CO2。 (6)已知：苯环上有烷烃基时，新引入的取代基连在苯环的邻、对位：苯环上有发基时，新引入的取代基连 在苯环的问位。根据题中的信息，写出
38、以甲苯为原料合成有机物的流程图 (无机试剂任 选)_。 合成路线流程图示例：XYZ目标产物 【答案】(1)酯基 (2)取代反应 保护酚羟基，以防被氧化 (3)AC (4)+HNO3 24 H SO 浓 加热 +H2O (5) 17 (6) 浓硫酸 浓硝酸 + 4 KMnO /H Fe/HCl 【分析】乙酰氯和乙酸反应生成 A，A 和 B 反应生成 C，C 被酸性高锰酸钾溶液氧化生成 D，根据 D 结构 简式知，C 为，A 为(CH3CO)2O，D 发生水解反应然后酸化得到 E，E 为， E 反应生成 F，F 发生还原反应生成 G，根据 G 结构简式结合题给信息知，F 为； (6)甲苯和浓硝酸发
39、生取代反应生成邻硝基甲苯，邻硝基甲苯被酸性高锰酸钾溶液氧化生成邻硝基苯甲酸， 邻硝基苯甲酸被还原生成邻氨基苯甲酸，据此分析解答。 【详解】(1)根据分析，C 为，则 C 的官能团名称是酯基； (2)反应为乙酰氯和乙酸反应生成 A，A 为(CH3CO)2O，乙酰氯中的氯原子被取代，则反应类型为取代反 应；反应的作用是保护酚羟基，防止被氧化； (3) A G 中只有羧基能和碳酸氢钠反应生成二氧化碳， 所以 1molG 与足量 NaHCO3溶液反应放出 1molCO2， 故 A 错误； BG 中含有酚羟基，能发生氧化反应，不能发生消去反应，羧基能发生取代反应，故 B 正确； CG 中含有羧基和酚羟基
40、，所以能发生缩聚反应生成高分子化合物，故 C 错误； DG 中含有羧基和氨基，所以具有酸性和碱性，则具有两性，既能与酸反应也能和碱反应，故 D 正确； 答案选 AC； (4) E 为，F 为 ，E 在浓硫酸加热条件下与硝酸反应取代反应，化学 反应方程式+HNO3 24 H SO 浓 加热 +H2O； (5)含有苯环且能发生水解反应， 说明结构中含有苯环和酯基， 能发生银镜反应， 说明结构中含有醛基， 能与 NaHCO3溶液反应放出 CO2，说明结构中含有羧基，由以上综合分析，该有机物的结构可以由 与-CH2OOCH 构成，共有邻间对 3 种结构，或由 与-CH3、-OOCH 构成，共有 10
41、种结构，或由和-OOCH 构成有邻间对 3 中结构，或 和构成，只有一种 结构，则同时符合下列条件的 D 的同分异构体有 17 种； (6)甲苯和浓硝酸发生取代反应生成邻硝基甲苯，邻硝基甲苯被酸性高锰酸钾溶液氧化生成邻硝基苯甲酸， 邻硝基苯甲酸被还原生成邻氨基苯甲酸，其合成流程图为： 浓硫酸 浓硝酸 + 4 KMnO /H Fe/HCl 。 13 (2020 届山西省运城市高三模拟)H 是有机化学重要的中间体， 能用于合成药物和农药， 其合成路线如图： (1)E 的结构简式是_；可以测量 G 的相对分子质量的仪器为_。 (2)B 中含氧官能团的名称是_。 (3)A 的分子式为 C7H8，A 生
42、成 B 的化学反应方程式为_，反应类型是_。 (4)试剂 Y 是_。 (5)写出同时满足下列条件的 F 的一种同分异构体的结构简式：_。 能发生水解反应，能与 FeCl3溶液发生显色反应 能发生银镜反应 分子中有 5 种不同化学环境的氢原子 (6)根据题干信息， 以苯为原料(无机试剂任选)， 画出制备防弹材料的流程示意图_。 【答案】(1) 质谱仪 (2)硝基 (3)+HNO3+H2O 取代反应 (4)Br2/Fe (5)或 (6) 【解析】 【分析】 A的分子式为C7H8， 根据C的结构简式可逆推得A为， A发生硝化反应生成B为 ， B 发生氧化反应生成 C，C 在铁粉作催化剂的条件下与溴发
43、生取代反应生成 D()，根据 E 生成 F 的条件可知，E 中的硝基被还原生成 F 中的氨基，则 D 发生取代反应生成 E，E 为，E 发生 还原反应生成 F，F 发生取代反应生成 G，G 再发生取代反应生成 H，据此分析解答。 【详解】(1)根据上面的分析可知，E 的结构简式是 ；可以测量 G 的相对分子质量的仪器为质 谱仪。 (2)B 为，B 中含氧官能团为硝基。 (3)A 发生硝化反应生成 B，A 生成 B 的化学方程式为 +HNO3+H2O，反应类型是取 代反应， (4)C 在铁粉作催化剂的条件下与溴发生取代反应生成 D，所以试剂 Y 是 Br2/Fe； (5)F 为，能发生水解反应，
44、能与 FeCl3溶液发生显色反应，说明结构中有肽键和酚羟基， 能发生银镜反应，说明有醛基，分子中有 5 种不同化学环境的氢原子，同时满足条件的 F 的同分异构体 的结构简式为：或， (6)以苯为原料制备防弹材料，首先用苯与溴发生取代生成溴苯，再用溴苯发生硝化 反应生成对溴硝基苯，对溴硝基苯中溴原子发生取代生成对硝基苯酚，对硝基苯酚还原为对氨基苯酚，用 对氨基苯酚发生缩聚反应可生成，合成路线为 ， 14(2020 届河南省焦作市高三第三次模拟)酯类物质 H 是一种疗效明显的血管扩张剂，以烃 A、E 为原料 合成 H 的流程如下： 已知：RCHCl2 2 H O NaOH 、 RCHO，回答下列问题： (1)C 的名称是_，的反应类型是_。D 中含有官能团的名称是_。 (2)E 的结构简式可能为_，H 的分子式为_。 (3)写出反应的化学方程式：_。 (4)写出符合下列条件的D的同分异构体的结构简式(同一碳原子上不能连2个OH)： _(写一种即可)。 能发生银镜反应但不能发生水解 核磁共振氢谱峰面
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