1、 1 页 四川省遂宁市四川省遂宁市 20212021 年高考化学三模试卷年高考化学三模试卷 一、单选题一、单选题 1化学与生产、生活密切相关。下列说法错误的是( ) A我国成功研制出多款新冠疫苗,采用冷链运输疫苗,以防止蛋白质变性 B北斗卫星导航系统由中国自主研发、独立运行,其所用芯片的主要成分为 SiO2 C5G 技术的发展,推动了第三代半导体材料氮化镓等的应用,镓为门捷列夫所预测的“类铝”元素 D石墨烯液冷散热技术系我国华为公司首创,所使用材料石墨烯是一种二维碳纳米材料 2奎宁,俗称金鸡纳霜,又称为金鸡纳碱,其结构如图。下列关于奎宁的说法错误的是( ) A金鸡纳霜属于芳香族化合物,既能发生
2、取代反应又能发生消去反应 B金鸡纳霜既能使溴水褪色,又能使酸性高锰酸钾溶液褪色 C金鸡纳霜既能与盐酸反应,又能与 NaOH 溶液反应 D金鸡纳霜的同分异构体既有酯类又有羧酸类 3已知 NA为阿伏加德罗常数的值,下列叙述正确的是( ) A12 g 石墨烯(单层石墨)中含有六元环的个数为 2NA B100g 质量分数为 46%的乙醇水溶液中含有的氧原子数为 NA C在 0.1mol/L 的 Na2CO3溶液中,阴离子总数一定大于 0.1NA D常温下,1L 0.1mol L-1醋酸钠溶液中加入醋酸至溶液为中性,则溶液含醋酸根离子数 0.1NA 4车发动机在稀燃和富燃条件下交替进行,将尾气中的 NO
3、x在催化剂上反应脱除。其工作原理示意图如下: 下列说法错误的是( ) 2 页 A稀燃过程中,Pt 作催化剂,NO 与氧气反应生成 NO2 B稀燃过程中,NO2与 BaO 反应可能生成 NO 和 Ba(NO3)2 C富燃过程中,Pt 催化下 NO2被 CO 还原的反应为:2NO24CO _ N24CO2 D富燃过程中,还原产物为 N2和 CO2 5根据实验操作及现象推出的结论一定正确的是( ) 选项 操作 现象 解释或结论 A 向某无色溶液中通入过量的 CO2气体 有白色沉淀产生 该溶液中一定含 SiO 32 B 向淀粉溶液中加入适量 20%H2SO4溶液,加热,冷却后加入 NaOH 溶液至碱性
4、,加入少量碘水 溶液未变蓝 淀粉已完全水解 C 将带火星的木条和加热至液态的钠分别伸入盛有 NO2的集气瓶中 木条不复燃,钠燃烧 NO2的助燃性具有选择性 D 向某溶液里滴加 NaOH 溶液并将湿润的红色石蕊试纸置于试管口 试纸颜色无明显变化 原溶液中无 NH 4+ AA BB CC DD 6乙二胺(H2NCH2CH2NH2)是二元弱碱,H2A 是二元弱酸。下图既可表示常温下乙二胺溶液中含氮微粒的百分含量 (即物质的量百分数)随溶液 pH 的变化曲线,又可表示常温下 H2A 溶液中 H2A、HA-、A2-微粒的百分含量 随溶液 pH 的变化曲线。 已知:H2NCH2CH2NH2+H2OH2NC
5、H2CH2NH3+OH- 下列说法正确的是( ) A曲线 c 表示 H2NCH2CH2NH2或 H2A 的百分含量 随溶液 pH 的变化情况 B乙二胺的 Kb2=10-9.93 CH3NCH2CH2NH2HA溶液中各离子浓度大小关系为:c(H3NCH2CH2NH2 3 页 +)=c(HA-)c(H2NCH2CH2NH2)=c(A2-)c(H+)=c(OH-) D一定浓度的H3NCH2CH2NH3Cl2溶液中存在关系式:2c(H2NCH2CH2NH2)+c(H3NCH2CH2NH2+)=c(H+)-c(OH-) 7一种由短周期元素组成的化合物,其结构如图所示。X、Y、Z、Q、R 位于同一周期原子
6、序数依次递增,Z、Q 的核电荷数之和等于 R 的最外层电子数的 2 倍。下列错误的是( ) AY 和 R 形成的化合物中各原子最外层均满足 8 电子稳定结构 B原子半径:XZQR C元素的非金属性:ZQR D化合物存在离子键和共价键 二、综合题二、综合题 82-硝基-1,3-苯二酚是重要的医药中间体。实验室常以间苯二酚为原料,经磺化、硝化、去磺酸基三步合成: 部分物质相关性质如下表: 名称 相对分子质量 性状 熔点/ 水溶性(常温) 间苯二酚 110 白色针状晶体 110.7 易溶 2-硝基-1, 3-苯二酚 155 桔红色针状晶体 87.8 难溶 制备过程如下: 第一步:磺化。称取 77.0
7、 g 间苯二酚,碾成粉末放入烧瓶中,慢慢加入适量浓硫酸并不断搅拌,控制温度在一定范围内搅拌 15 min(如图 1)。 第二步:硝化。待磺化反应结束后将烧瓶置于冷水中,充分冷却后加入“混酸”,控制温度继续搅拌15 min。 4 页 第三步:蒸馏。将硝化反应混合物的稀释液转移到圆底烧瓶 B 中,然后用如图 2 所示装置进行水蒸气蒸馏(水蒸气蒸馏可使待提纯的有机物在低于 100的情况下随水蒸气一起被蒸馏出来,从而达到分离提纯的目的),收集馏出物,得到 2-硝基-1,3-苯二酚粗品。 请回答下列问题: (1)图 1 中仪器 a 的名称是 ;磺化步骤中控制温度最合适的范围为 (填字母代号,下同)。 A
8、3060 B6065 C6570 D70100 (2)已知:酚羟基邻对位的氢原子比较活泼,均易被取代。请分析第一步磺化引入磺酸基基团(SO3H)的作用是 。 (3)硝化步骤中制取“混酸”的具体操作是 。 (4)水蒸气蒸馏是分离和提纯有机物的方法之一,被提纯物质必须具备的条件正确的是_。 A具有较低的熔点 B不溶或难溶于水,便于最后分离 C难挥发性 D在沸腾下与水不发生化学反应 (5)下列说法正确的是_。 A直型冷凝管内壁中可能会有红色晶体析出 B反应一段时间后,停止蒸馏,先熄灭酒精灯,再打开旋塞,最后停止通冷凝水 C烧瓶 A 中长玻璃管起稳压作用,既能防止装置中压强过大引起事故,又能防止压强过
9、小引起倒吸 (6)蒸馏所得 2-硝基-1,3-苯二酚中仍含少量杂质,可用少量乙醇水混合剂洗涤。请设计简单实验证明 2-硝基-1,3-苯二酚已经洗涤干净 。 (7)本实验最终获得 15.5 g 桔红色晶体,则 2-硝基-1,3-苯二酚的产率约为 (保留 3 位有效数字)。 9以含锂的电解铝废渣(主要含 AlF3、NaF、LiF、CaO)和浓硫酸为原料,制备电池级碳酸锂,同时得到副产品冰晶石的工艺流程如下: 5 页 已知:LiOH 易溶于水,Li2CO3微溶于水。回答下列问题: (1)加快酸浸速率的方法有 ,电解铝废渣与浓硫酸反应产生的气体的化学式为 。苛化反应过程中加入氧化钙将碳酸锂转化为氢氧化
10、锂溶液,若氧化钙过量则可能造成 。 (2)碱解反应中,同时得到气体和沉淀,反应的离子方程式为 。 (3) 一般地说 K105时, 该反应就基本进行完全了。 苛化反应中存在如下平衡: Li2CO3(s)+ Ca2+(aq) 2Li+(aq)+CaCO3(s),通过计算说明该反应是否进行完全: 已知 Ksp(Li2CO3)=8.64 10-4、Ksp(CaCO3)=2.5 10-9。 (4)由碳化反应后的溶液得到 Li2CO3 的具体实验操作有:加热浓缩, ,过滤, ,干燥。 (5)上述流程得到的副产品冰晶石的化学方程式 (6)电池级 Li2CO3可由高纯度 LiOH 转化而来。将电池级 Li2C
11、O3和 C、FePO4高温下反应,生成LiFePO4和一种可燃性气体,该反应的化学方程式为 。 10科学家们致力于消除氮氧化物对大气的污染。回答下列问题: (1)NO 在空气中存在如下反应:2NO(g)+O2(g) 2NO2(g) H,该反应共有两步第一步反应为2NO(g) N2O2(g) H10;请写出第二步反应的热化学方程式(H2用含 H、H1的式子来表示): 。 (2) 温度为 T1时, 在两个容积均为 1 L 的恒容密闭容器中仅发生反应: 2NO2(g) 2NO(g)+O2(g),容器 I 中 5min 达到平衡。相关数据如表所示: 容器编号 物质的起始浓度(mol/L) 物质的平衡浓
12、度(mol/L) 6 页 c(NO2) c(NO) c(O2) c(O2) I 0.6 0 0 0.2 0.3 0.5 0.2 容器在反应的起始阶段向 (“正反应”、“逆反应”、“达平衡”)方向进行。 达到平衡时,容器 I 与容器中的总压强之比为 A1 B=1 C1 (3)NO2存在如下平衡:2NO2(g) N2O4(g) H0,在一定条件下 NO2与 N2O4的消耗速率与各自的分压(分压=总压 物质的量分数)有如下关系:(NO2)=k1 P2(NO2),(N2O4)=k2 P(N2O4),相应的速率与其分压关系如图所示。一定温度下,k1、k2与平衡常数 kp(压力平衡常数,用平衡分压代替平衡
13、浓度计算)间的关系是 k1= 。 (4)可用 NH3去除 NO,其反应原理 4NH3+6NO=5N2+6H2O。不同温度条件下,n(NH3)n(NO)的物质的量之比分别为 41、31、13 时,得到 NO 脱除率曲线如图所示: 曲线 a 中,NO 的起始浓度为 6 10-4 mg m-3,从 A 点到 B 点经过 0.8 s,该时间段内 NO 的脱除速率为 mg/(m3 s)。 曲线 b 对应 NH3与 NO 的物质的量之比是 。 (5)还可用间接电解法除 NO。其原理如图所示: 7 页 从 A 口中出来的物质的是 。 写出电解池阴极的电极反应式 。 用离子方程式表示吸收池中除去 NO 的原理
14、 。 11在庆祝中华人民共和国成立 70 周年的阅兵仪式上,最后亮相的 DF-31A 洲际战略导弹是我国大国地位、国防实力的显著标志。其制作材料中包含了 Fe、Co、Ni、C 等多种元素。请回答: (1)基态铁的价电子排布式为 ,基态 Ni 原子的电子空间运动状态有 种。 (2)Ni(CO)4常温下为无色液体,沸点 42.1,熔点-19.3,难溶于水,易溶于有机溶剂。推测Ni(CO)4是 分子(填“极性”或“非极性”)。 (3)实验室常用 KSCN 溶液检验 3 = 450 。 与 KSCN 中与 SCN-互为等电子体的非极性分子的化学式为 SCN-中碳原子杂化类型为 。 (4)配位化合物Co
15、(NH3)5ClCl2中心原子 Co 的配位数为 ,配位原子为 。1molCo(NH3)5ClCl2中 键 mol。 (5)已知 Ni 可以形成多种氧化物,其中一种 NixO 晶体的晶胞结构为 NaCl 型,由于晶体缺陷导致 x=0.88, 晶胞参数为 a nm, 则晶体密度为 g cm-3(NA 表示阿伏加德罗常数的值,只需列出表达式)。 12福酚美克是一种影响机体免疫力功能的药物,可通过以下方法合成: 回答下列问题: (1)物质 D 中含氧官能团的名称为 ;CD 的转化属于 反应(填反应类型)。A 与足量 NaOH 溶液反应的方程式: 。 8 页 (2)上述流程中设计 AB 步骤的目的是
16、; (3)D 与银氨溶液发生反应的化学方程式为 。 (4)福酚美克具有多种同分异构体。出其中一种符合下列条件的有机物结构简式: 。 含有-CONH2;能与 FeCl3溶液发生显色反应;核磁共振氢谱的吸收峰数目有 4 个。 (5)参照上述合成路线和信息,以乙醇为原料(无机试剂任选),设计制取如图物质( )的合成路线: 。 9 页 答案解析部分答案解析部分 1 【答案】B 【解析】【解答】A 蛋白质容易变性,我国成功研制出多款新冠疫苗,采用冷链运输疫苗,以防止蛋白质变性,故 A 不符合题意; B 芯片的主要成分为 Si,故 B 符合题意; C 5G 技术的发展,推动了第三代半导体材料氮化镓等的应用
17、,镓位于A 族,与铝同族,镓为门捷列夫所预测的“类铝”元素,故 C 不符合题意; D 石墨烯是一种二维碳纳米材料,故 D 不符合题意; 故答案为:B。 【分析】二氧化硅主要是用来制备光导纤维的材料,而硅是制备芯片和太阳能电池的主要材料,其他均正确 2 【答案】C 【解析】【解答】A该物质含有苯环,属于芳香族化合物,含有羟基,可以发生酯化反应(属于取代反应),与羟基相连的碳的邻位碳原子上有氢,可以发生消去反应,A 不符合题意; B该物质含有碳碳双键,可以和溴水发生加成反应,可以被酸性高锰酸钾溶液氧化,B 不符合题意; C该物质中不含羧基、酯基、酚羟基等,不能和 NaOH 溶液反应,C 符合题意;
18、 D该物质含有两个 O 原子,且不饱和度大于 1,所以其同分异构体既有酯类又有羧酸类,D 不符合题意; 故答案为:C。 【分析】根据金鸡纳霜的结构简式即可确定金鸡纳霜含有羟基、醚基、氨基、碳碳双键等官能团,含有苯环又称芳香族化合物,可以发生加成反应可以发生消去反应,可以使溴水和高锰酸钾溶液褪色,具有氨基可以与盐酸作用,不能与氢氧化钠作用,含有双键且含有 2 个氧原子同分异构体中可能存在酯或者羧基 3 【答案】D 【解析】【解答】A12 g 石墨烯的物质的量是 1mol,石墨烯中平均每个六元环含有 2 个碳原子,则1mol 碳原子含有六元环的个数是 0.5NA,故 A 不符合题意; B 100g
19、 质量分数为 46%的乙醇水溶液中含有乙醇的物质的量是 10046%46/ =1mol, 含有氧原子数为NA,水中也含有氧原子,故 B 不符合题意; 10 页 C不知道溶液的体积,无法算出碳酸钠的物质的量,故 C 不符合题意; D常温下,1L 0.1mol L-1醋酸钠溶液中加入醋酸至溶液为中性,溶液中存在电荷守恒: (+) + (+) = (3) + () ,则 (+) = (3) =0.1mol=0.1NA,故 D 符合题意; 故答案为:D。 【分析】A.先根据 n=计算出物质的量,找找出 1 个六元环含有碳原子的个数即可计算出六元环的个数 B.氧原子来源水分子和乙醇分子 C.根据 n=c
20、v,但是体积未知 D.根据电荷守恒计算 4 【答案】D 【解析】【解答】A由反应机理图(稀燃)可知,Pt 作催化剂,NO 与氧气反应生成 NO2,故 A 不符合题意; B稀燃过程中,NO2与 BaO 发生氧化还原反应,反应可能生成 NO 和 Ba(NO3)2,N 的化合价由+4 变为+2、+5,故 B 不符合题意; C由富燃过程机理图可知,Pt 催化下 NO2被 CO 还原为 N2,反应为:2NO24CO _ N24CO2,故 C 不符合题意; D富燃过程中,反应为:2NO24CO _ N24CO2,还原产物为 N2,CO2为氧化产物,故 D 符合题意; 故答案为:D。 【分析】 根据稀燃过程
21、可以看到一氧化氮和氧气在 Pt 的催化剂作用下反应产生二氧化氮, 而二氧化氮可能和氧化钡发生氧化还原反应得到一氧化氮和硝酸钡,在富燃过程中,根据图示可以得到二氧化氮和一氧化碳反应得到氮气和二氧化碳,氮气是还原产物,而二氧化碳是氧化产物 5 【答案】C 【解析】【解答】A无色溶液中通入过量的 CO2气体,可以产生氢氧化铝白色沉淀,溶液中也可能含有 A1O 2 等,A 不符合题意; 11 页 B用银氨溶液或新制氢氧化铜检验葡萄糖时必须加入氢氧化钠中和硫酸,用碘水检验淀粉时不能加入氢氧化钠溶液至碱性,因为碘水可与 NaOH 反应,无法检验淀粉是否剩余,B 不符合题意; C通过两种实验对比,将带火星的
22、木条和加热至液态的钠分别伸入盛有 NO2的集气瓶中,木条不复燃,钠燃烧,可知 NO2的助燃性具有选择性,C 符合题意; D当向溶液中滴加的 NaOH 比较少时,反应生成一水合氨不生成氨气,D 不符合题意; 故答案为:C。 【分析】A.通入二氧化碳产生产生沉淀不一定是硅酸根离子 B.混淆检验淀粉和检验葡萄糖的方法导致不符合题意 C.通过实验对比得出结论 D.一般检验铵根离子需要进行加热 6 【答案】D 【解析】【解答】A由分析知曲线 c 为表示 H2NCH2CH2NH2或 A2-的百分含量 随溶液 pH 的变化情况,故 A 不符合题意; BpH=6.85 时 c(H3NCH2CH2NH32+)=
23、c(H3NCH2CH2NH2+),则乙二胺(H2NCH2CH2NH2)的 Kb2= ()(32232+)(3222+) =c(OH-)= 1014106.85 =10-7.15,故 B 不符合题意; CpH=9.93 时 c(HA-)=c(A2-),Ka2= (2)(+)() =c(H+)=10-9.93Kb2,则H3NCH2CH2NH2HA溶液不可能是中性溶液,即溶液中 c(H+)c(OH-),故 C 不符合题意; DH3NCH2CH2NH3Cl2溶液中存在质子守恒:c(OH-)+2c(H2NCH2CH2NH2)+c(H3NCH2CH2NH2+)=c(H+),即2c(H2NCH2CH2NH2
24、)+c(H3NCH2CH2NH2+)=c(H+)-c(OH-),故 D 符合题意; 故答案为 D。 【分析】 乙二胺(H2NCH2CH2NH2)是一种二元弱碱, 溶液中存在H3NCH2CH2NH32+、 H3NCH2CH2NH2+、H2NCH2CH2NH2,随着溶液 pH 增大,H3NCH2CH2NH32+的百分含量 逐渐减小至变为最小,H3NCH2CH2NH2+的百分含量 先增大后减小,H2NCH2CH2NH2的百分含量 逐渐增大至达到最大,所以曲线 a 表示H3NCH2CH2NH32+的变化、曲线 b 表示H3NCH2CH2NH2+的变化、曲线 c 表示H2NCH2CH2NH2的变化,而
25、H2A 为二元弱酸溶液,碱性最强时 A2-百分含量 最大,而 H2A 的百分含量 最小, 即曲线 a 表示 H2A 的变化、 b 曲线表示 HA-的变化、 c 曲线表示 A2-的变化, 据此分析解题。 7 【答案】A 【解析】【解答】AY 与 R 形成的化合物为 BF3,B 原子没有满足 8 电子稳定结构,B 原子周围为 6 12 页 个电子,故 A 符合题意; B同一周期,从左到右原子半径逐渐减小,LiCOF,故 B 不符合题意; C同一周期,从左到右,非金属性增强,所以 BCOF,故 C 不符合题意; D阴阳离子间存在离子键,阴离子内部存在共价键,故 D 不符合题意; 故答案为:A。 【分
26、析】X、Y、Z、Q、R 位于同一周期,Z 形成 4 个共价键,为 IVA 元素,Q 形成 2 个共价键,为VIA 族元素;R 形成 1 个共价键,为 VIIA 族元素;由 Z、Q 的核电荷数之和等于 R 的最外层电子数的 2 倍,可以推出 Z 为 C,Q 为 O,R 为 F,X 为 Li;Y 形成 4 个共价键,整个阴离子带有 1 个单位的负电荷,则 Y 为 IIIA 族元素 B,以此解答。 8 【答案】(1)三颈烧瓶;B (2)防止硝基取代两个酚羟基对位上的氢原子 (3)在烧杯中加入适量的浓硝酸,沿杯壁缓慢加入一定量的浓硫酸,边加边搅拌,冷却 (4)B;D (5)A;C (6)取最后一次洗涤
27、液少量,滴加氯化钡溶液,若无沉淀产生,证明已经洗涤干净,反之则没有洗涤干净 (7)14.3% 【解析】【解答】(1)根据仪器的外观可知图 1 中仪器 a 的名称是三颈烧瓶,由题中信息可知,在磺化步骤中要控制温度低于 65 C。若温度过低,磺化反应的速率过慢;间苯二酚具有较强的还原性,而浓硫酸具有强氧化性,若温度过高,苯二酚易被浓硫酸氧化,并且酚羟基的所有邻位均可被磺化,这将影响下一步硝化反应的进行,因此,在磺化步骤中控制温度最合适的范围为 60 C65 C,选 B,故答案为:三颈烧瓶;B; (2)已知:酚羟基邻对位的氢原子比较活泼,均易被取代,故第一步磺化引入磺酸基基团(SO3H)的作用是防止
28、硝基取代两个酚羟基对位上的氢原子, 故答案为: 防止硝基取代两个酚羟基对位上的氢原子; (3)类比浓硫酸的稀释方法,为了防止液体飞溅和硝酸温度过高发生分解和挥发过多,要将浓硫酸慢慢加入浓硝酸中,因此,硝化步骤中制取“混酸”的具体操作是:在烧杯中加入适量的浓硝酸,沿杯壁缓慢加入一-定量的浓硫酸,边加边搅拌,冷却,故答案为:在烧杯中加入适量的浓硝酸,沿杯壁缓慢加入一定量的浓硫酸,边加边搅拌,冷却; (4)由题中信息可知,水蒸气蒸馏是分离和提纯有机物的方法之一,在低于 100 C 的情况下,有机物可以随水蒸气一起被蒸馏出来,从而达到分离提纯的目的。因此,被提纯物质必须具备的条件是:其在一定的温度范围
29、内有一定的挥发性,可以随水蒸气-起被蒸馏出来;不溶或难溶于水,便于最后分离; 13 页 在沸腾条件下不与水发生化学反应,选 BD,故答案为:BD; (5) A由于 2-硝基-1,3-苯二酚的熔点是 87.8 C,且其难溶于水,因此,冷凝管 C 中有 2-硝基-1, 3-苯二酚析出,可能看到的现象是冷凝管内壁有桔红色晶体析出,A 正确; B反应一段时间后,停止蒸馏,应先打开旋塞,再熄灭酒精灯,B 不正确; C图 2 中烧瓶 A 中长玻璃管起稳压作用,能使装置中的气体压强维持在一定的安全范围, 既能防止装置中压强过大引起事故,又能防止压强过小引起倒吸,C 正确; 故答案为:AC; (6)实验证明
30、2-硝基-1,3-苯二酚已经洗涤干净, 取最后一次洗涤液少量,滴加氯化钡溶液,若无沉淀产生,证明已经洗涤干净,反之则没有洗涤干净,故答案为:取最后一次洗涤液少量,滴加氯化钡溶液,若无沉淀产生,证明已经洗涤干净,反之则没有洗涤干净; (7) 77.0 g间苯二酚的物质的量为= 77110/ =0.7mol, 理论上可以制备出2-硝基-1, 3-苯二酚0.7mol,其质量为 0.7mol 155g/mol=7 15.5g。 本实验最终获得 15.5 桔红色晶体,则 2-硝基-1,3-苯二酚的产率= 15.5715.5 100% ,约为 14.3%,故答案为:14.3%。 【分析】由题中信息可知,间
31、苯二酚与适量浓硫酸共热后可发生磺化反应;待磺化反应结束后将烧瓶置于冷水中,充分冷却后加入“混酸”,控制温度继续搅拌 15min;将硝化反应混合物的稀释液进行水蒸气蒸馏可以得到 2-硝基- 1,3-苯二酚。 9 【答案】(1)加热或搅拌其他合理答案均可;HF;碳酸锂产品的钙离子含量相对升高(或使得氢氧化铝溶解进入溶液,导致最终产品的纯度下降) (2)2Al3+3CO 32 +3H2O=2Al(OH)3+3CO2 (3)该反应的 K=3.5 105,可以认为该反应进行完全 (4)冷却结晶;洗涤 (5)6HF+Na2SO4+NaAlO2=NaAlF6+H2SO4+2H2O (6)Li2CO3+2C+
32、2Fe PO4高温_ 2LiFePO4+3CO 【解析】【解答】(1)根据影响化学反应速率的因素,升高温度、搅拌都能加快酸浸速率;电解铝废渣AlF3、NaF、LiF 与浓硫酸反应产生的气体的化学式为 HF。苛化反应过程中,氢氧化铝、Li2CO3加入氧化钙将碳酸锂转化为氢氧化锂溶液,氢氧化铝能溶于过量强碱,若氧化钙过量则可能造成氢氧化铝溶解进入溶液,导致最终产品 Li2CO3的纯度下降; (2)碱解反应中,硫酸铝与碳酸钠反应生成氢氧化铝沉淀、二氧化碳气体,反应的离子方程式为2Al3+3CO 32 +3H2O=2Al(OH)3+3CO2; 14 页 (3)苛化反应中存在如下平衡:Li2CO3(s)
33、+ Ca2+(aq) 2Li+(aq)+CaCO3(s),K= 2(+)(2+)=2(+)(32)(2+)(32)=8.641042.5109= 3.5 105 ,该反应能进行完全; (4)由碳化反应后的溶液,通入二氧化碳生成 Li2CO3,加热浓缩,冷却结晶,过滤,洗涤,干燥得到Li2CO3。 (5) 偏铝酸钠、HF、硫酸钠反应生成 Na3AlF6和 H2SO4,反应的化学方程式为6HF+Na2SO4+NaAlO2=NaAlF6+H2SO4+2H2O; (6)将电池级 Li2CO3和 C、 FePO4高温下反应, 生成 LiFePO4和一种可燃性气体, 根据化合价升降规律,可知生成的可燃性气
34、体是 CO,该反应的化学方程式为 Li2CO3+2C+2Fe PO4高温_ 2LiFePO4+3CO。 【分析】AlF3、NaF、LiF、CaO 和浓硫酸反应生成硫酸铝、硫酸钠、硫酸锂、硫酸钙和 HF 气体,硫酸钙微溶于水, 水浸得到硫酸铝、 硫酸钠、 硫酸锂溶液, 滤渣 1 是硫酸钙; 向溶液中加入碳酸钠溶液,生成氢氧化铝沉淀、Li2CO3沉淀、二氧化碳气体,过滤,得硫酸钠溶液和固体氧化铝、Li2CO3,氧化铝、Li2CO3固体加水调浆,加入氧化钙将碳酸锂转化为氢氧化锂溶液,过滤,滤渣 2 是氢氧化铝,氢氧化锂溶液中通入二氧化碳生成 Li2CO3产品; 氢氧化铝加入氢氧化钠生成偏铝酸钠, 偏
35、铝酸钠、 HF、硫酸钠反应生成 Na3AlF6和 H2SO4。 10 【答案】(1)N2O2(g)+O22NO2(g) H2= H- H1 (2)正反应;C (3)2k2 Kp (4)1.5 10-4;31 (5) O2和较浓的硫酸; 2HSO 3 +2H+2e-=S2O 42 +2H2O; 2NO+2S2O 42 +2H2O=N2+4HSO 3 【解析】【解答】(1)结合盖斯定律,总反应-第一步反应即可得第二步反应:N2O2(g)+O2(g)2NO2(g) H2= H- H1,故答案为:N2O2(g)+O2(g)2NO2(g) H2= H- H1; (2)平衡时, 容器中: c(O2)=0.
36、2 mol/L, 根据2NO2(g) 2NO(g)+O2(g), c(NO2)=0.6 mol/L -0.4 mol/L =0.2 mol/L,c(NO)= 0.4 mol/L,平衡常数 K= 2()(2)2(2) = 0.420.20.22 =0.8,容器起始时 Qc= 0.520.20.32 =0.56K=0.8,平衡向正反应方向进行,故答案为:正反应; 同温同体积条件下, 气体的压强与物质的量成正比, 容器的气体总物质的量为(0.6+0.2)mol=0.8mol,容器平衡正移,则气体总物质的量大于(0.3+0.5+0.2)mol=1.0mol,则 PP,容器 I 与容器中的总压强之比1,
37、故答案为:C; (3)平衡时,正逆反应速率与计量系数成正比,则 (NO2)=2(N2O4),即 k1P2(NO2)=2k2P(N2O4),整理 15 页 得 KP= (24)2(2) = 122 ,则 k1=2k2KP,故答案为:2k2KP; (4)曲线 a 中,NO 的起始浓度为 6 10-4mgm-3,A 点的脱除率为 55%,B 点的脱除率为 75%,从 A点到B点经过0.8s, 该时间段内NO的脱除速率为 61043(0.750.55)0.8 =1.5 10-4mgm-3s-1,故答案为:1.5 10-4; NH3与 NO 的物质的量的比值越大,NO 的脱除率越大,则物质的量之比分别为
38、 41、31、13时,对应的曲线为 a、b、c,即曲线 b 对应的物质的量之比是 31,故答案为:31; (5)阳极上 H2O 放电生成 O2与 H+,从 A 口中出来的物质的是 O2和较浓的硫酸,故答案为:O2和较浓的硫酸; 阴极得到电子发生还原反应, 根据图可知, 阴极上 HSO 3 在酸性条件下发生还原反应, 生成 S2O 42 ,其电极反应式为 2HSO 3 +2e-+2H+=S2O 42 +2H2O;故答案为:2HSO 3 +2e-+2H+=S2O 42 +2H2O; 根据图示,吸收池中 S2O 42 和 NO 是反应物,N2和 HSO 3 是生成物,则吸收池中除去 NO的原理是 2
39、NO+2S2O 42 +2H2O=N2+4HSO 3 ,故答案为:2NO+2S2O 42 +2H2O=N2+4HSO 3 。 【分析】根据盖斯定律,总反应-第一步反应即可得第二步反应;根据 Qc与 K 的关系判断平衡移动,QcK,平衡逆移,QcK,平衡正移,Qc=K,平衡不移动,结合同温同体积条件下,气体的压强与物质的量成正比分析解答;平衡时,正逆反应速率与计量系数成正比,即 (NO2)=2(N2O4),据此分析解答;阳极发生氧化反应,是 H2O 放电生成 O2与 H+,阴极发生还原反应,是 HSO 3 在酸性条件下生成 S2O 42 ,据此分析解答。 11 【答案】(1)3d64s2;15
40、(2)非极性 (3)CO2或 CS2;sp (4)6;N、Cl;21 (5)4(590.88+16)(107)3 【解析】【解答】(1)Fe 原子核外电子排布式为 1s22s22p63s23p63d64s2,处于过渡元素,除最外层外价电子还包含 3d 电子,故价电子排布式为 3d64s2;基态 Ni 原子核外有 28 个电子,在 15 个轨道中运动,所以电子的空间运动状态是 15 种; (2)分子晶体的熔沸点较低, 所以该物质为分子晶体, 根据相似相溶原理, 其难溶于水, 水是极性分子,易溶于有机溶剂,所以是 Ni(CO)4是非极性分子; 16 页 (3)SCN-中含有 3 个原子,且其价电子
41、数是 16,与 SCN-互为等电子体的一种分子为 CO2或 CS2; 等电子体价键结构相似,故 SCN-为直线型结构,C 原子采取 sp 杂化; (4)配位化合物Co(NH3)5ClCl2中心原子 Co 有 5 个 NH3分子、1 个 Cl 原子,配位数为 6,配位原子为N、Cl,Co(NH3)5Cl2+中 6 个配位键、15 个 N-H 键,共有 21 个 键,1molCo(NH3)5ClCl2中含 键为 21mol, (5)NixO 晶体的晶胞结构为 NaCl 型,所以每个晶胞中含有 4 个 O 原子,有 4 个“NixO”,则晶体密度= 4 590.88+16 ( 1010)3=4(59
42、0.88+16)(107)3 g cm-3。 【分析】 (1)根据铁原子的核外电子排布即可找出价层电子排布,写出镍原子的核外电子能级排布即可找出电子运动的状态 (2)水是极性分子,根据相似相溶的原理,可判断是非极性分子 (3) 计算出SCN- 价电子数即可找出等电子体 等电子体构型结构相似即可判断 (4)根据配合物的化学式即可找出配位数,根据配体找出配位原子, 键包括单键和配位键找出即可 (5)根据氯化钠构型找出单个晶胞含有的氧原子的个数,即可计算出单个晶胞的质量,结合 =计算出密度 12 【答案】(1)醚键、醛基;氧化; +2NaOH +CH3OH+H2O (2)保护酚羟基 (3) + 2A
43、g(NH3)2OH +2Ag+3NH3+H2O (4) 或 (5)C2H5OH 2/ CH3CHO 3控制24一定条件 17 页 【解析】【解答】 (1)根据流程图可知 D 结构简式是 , 其中含有的含氧官能团是醛基、醚键;根据 BC 结构的不同,可知 B 发生还原反应产生 C,故 CD 的化学反应类型为氧化反应;A 为 , +2NaOH +CH3OH+H2O; (2)A 与 反应产生 ,酚羟基变为 ,经一系列反应后得到的 E 与 HI 在控制 pH 条件下 又转化为酚羟基,可见上述流程中设计 AB 步骤的目的是保护酚羟基; (3)D 中含有醛基, 与银氨溶液水浴加热, 发生银镜反应, 醛基变
44、为-COONH4, 产生 ,同时产生 Ag、 NH3、 H2O, 该反应的化学方程式为: +2Ag(NH3)2OH +2Ag+3NH3+H2O; (4)福酚美克结构简式是 ,分子式是 C8H9O3N,其同分异构体满足条件: 含有-CONH2; 能与 FeCl3溶液发生显色反应,说明分子中含有酚羟基; 核磁共振氢谱的吸收峰数目有 4 个, 说明分子中含有 4 种不同位置的 H 原子, 则其可能的结构为: 或 ; 18 页 (5)C2H5OH 在 Cu 作催化剂条件下与 O2发生氧化产生 CH3CHO, CH3CHO 与 NaCN 及 NH3条件下发生反应产生 , 与 H2SO4在控制 pH 条件
45、下反应产生 ; 在一定条件下发生反应产生 ,故以乙醇为原料,设计制取物质 的流程图为:C2H5OH 2/ CH3CHO 3控制24一定条件 。 【分析】 (1)根据 D 的结构简式即可找出含氧官能团,根据 C 到 D 的反应物和生成物即可判断反应类型,A 中含有酯基和酚羟基均与与氢氧化钠反应即可写出方程式 (2)根据后续步骤加入氧化性物质因此 A 到 B 的步骤起到保护酚羟基作用 (3)根据反应物和生成物即可写出方程式 (4)根据与氯化铁发生显色作用说明含有酚羟基,且有 4 种 不同的氢原子即可写出同分异构体 (5)根据结构式逆推出需要合成,通过 E 到 F 的反应需要合成通过 D到 E 的反应需要合成,即可通过乙醇合成产物