1、安 徽 省 黄 山 市 2019 届 高 三 第 一 次 质 量 检 测 （ 一 模 ） 化学试卷1.化学与生活、生产密切相关，下列说法不正确的是（ ）A. 用灼烧的方法可以区分蚕丝和人造纤维B. 按照规定对生活废弃物进行分类放置有利于保护环境C. 纳米铁粉可以高效地去除被污染水体中的 Pb2+、Cu 2+、Cd 2+、Hg 2+等重金属离子，其本质是纳米铁粉对重金属离子较强的物理吸附D. 光导纤维是无机非金属材料，合成纤维是有机高分子材料【答案】C【详解】A蛋白质灼烧产生烧焦羽毛的气味，所以用灼烧的方法可以区分蚕丝和人造纤维，故 A 项正确；B. 垃圾分类有利于环境的保护和资源的再利用，符合
2、保护环境的措施，故 B 项正确；C. 纳米铁粉可以高效地去除被污染水体中的 Pb2+、Cu 2+、Cd 2+、Hg 2+等重金属离子，其本质是纳米铁粉和 Pb2+、Cu 2+、Cd 2+、Hg 2+等发生置换反应，故 C 项错误；D. 光导纤维的成分为二氧化硅，属于无机非金属材料，塑料、合成纤维和合成橡胶均属于有机高分子材料，故 D 项正确；答案选 C。【点睛】本题侧重考查物质的性质及用途，注重化学知识与生产、生活的联系，体现素质教育的价值。其中 D 选项是对硅及其化合物的用途的考查，也是学生的易混知识。要注意，硅单质常用于太阳能电池、半导体材料与计算机芯片等；二氧化硅是石英、水晶、玛瑙及光导
3、纤维的成分；硅酸盐常用于玻璃、水泥和陶瓷等，学生要理清生活中物质的主要成分，不可混为一谈。2.NA 为阿伏加德罗常数的值。下列说法正确的是（ ）A. 1 mol H2 和 1 mol I2 在加热条件下充分反应，生成 HI 的分子数为 2NAB. 10g 质量分数为 46%的乙醇溶液含有的氢原子数目为 0.6NAC. 20 mL 0.1 mol/L AlCl3 溶液中，水解形成 Al(OH)3 胶体粒子数为 0.002NAD. 0.1molNa2O2 和 Na2O 的混合物中含有的离子总数等于 0.3NA【答案】D【分析】A. H 2 和 1 mol I2 在加热条件下充分反应，生成 HI 的
4、反应为可逆反应；B. 在乙醇溶液中，除了乙醇外，水也含 H 原子。10g 质量分数为 46%的乙醇溶液中，分别计算出乙醇与水的质量，根据公式 n = = 及物质结构分析作答；C. 水解反应是可逆反应，且胶体粒子是 Al(OH)3 聚集体，属于混合物，无法计算；D. Na2O2 和 Na2O 均由 2 个钠离子和 1 个阴离子构成；【详解】A. H 2 和 1 mol I2 在加热条件下充分反应，方程式为：H 2+ I2 2HI，反应不彻底，无法准确计算生成 HI 的分子数，故 A 项错误；B. 在乙醇溶液中，除了乙醇外，水也含 H 原子。10g 质量分数为 46%的乙醇溶液中，乙醇的质量为 4
5、.6 g，物质的量为 0.1 mol，含 0.6 molH 原子；而含水为 5.4 g，其物质的量为0.3 mol，则分子内含 0.6 mol H 原子，故溶液中共含 1.2 mol H 原子,即 1.2 NA 个，故 B 项错误；C. AlCl3 溶液中，存在铝离子的水解，但水解反应为可逆反应，且生成的 Al(OH)3 胶体粒子本身是聚集体，属于混合物，依据上述条件无法计算生成的 Al(OH)3 胶体粒子数，故 C 项错误；D.Na2O2 和 Na2O 均由 2 个钠离子和 1 个阴离子构成，故 0.1 mol 过氧化钠和氧化钠的混合物中含有的离子为 0.3 mol，个数为 0.3NA 个，
6、故 D 项正确；答案选 D。【点睛】与阿伏加德罗常数 NA 相关的化学计量的选择题是高频考点，侧重考查学生对化学计量的理解与应用。本题 B 项是学生的易错点，要特别注意除了溶质乙醇分子内含氢原子，溶剂水分子中也含氢原子。3.下列实验方案中，可以达到实验目的的是（ ）选项 实验目的 实验方案A 除去苯中混有的苯酚 加入适量的溴水充分反应后过滤B 制取 Fe(OH)3 胶体向沸水中滴加 FeCl3 饱和溶液，继续加热至红褐色，停止加热C验证酸性：CH3COOHHClO使用 pH 试纸分别测定相同温度下相同浓度的CH3COONa 溶液和 NaClO 溶液的 pHD 检验溶液中含有 I- 向某溶液中加
7、入 CCl4，振荡后静置，液体分层，下层呈紫红色【答案】B【分析】A. 溴水和苯酚反应生成三溴苯酚，过量溴溶解于苯和苯酚中；B. 制备氢氧化铁胶体时，需要将 FeCl3 饱和溶液加入沸水中并加热；C. NaClO 具有强氧化性，可漂白 pH 试纸；D. 下层呈紫红色，原溶液存在碘单质。【详解】A. 溴水和苯酚反应生成的三溴苯酚可以溶解于苯中，不能用过滤法将苯和三溴苯酚分开，故 A 项达不到实验目的；B. 制取氢氧化铁胶体的方法为：向沸水中滴加 FeCl3 饱和溶液，继续加热至红褐色，停止加热即可，故 B 项达到实验目的；C. NaClO 具有漂白性，不能使用 pH 试纸测其 pH，故 C 项达
8、不到实验目的；D. 向某溶液中加入 CCl4，振荡后静置，液体分层，下层呈紫红色，说明原溶液存在碘单质，不能判断是否含碘离子，故 D 项达不到实验目的；答案选 B。【点睛】本题侧重考查学生对实验方案的评价与基本操作的能力，要求学生对化学基础相关知识理解与掌握，如 D 项碘离子的检验，可以依据氯离子的检验方法进行操作，即用稀硝酸酸化的硝酸银溶液检验，若原溶液中有黄色沉淀生成，则证明有碘离子。要注意区分碘离子与碘单质的结构与性质的不同是解题的关键。4.下列有关有机化合物（a） （b） （c） 的说法正确的是（ ）A. （a） （b） （c）均能与溴水发生化学反应B. （b）二氯代物有两种C. （a
9、） （b） （ c）互为同分异构体D. （a）中所有原子可能共平面【答案】C【分析】A. 碳氢单键不与溴水反应； B. （b）中 2 个 Cl 可位于面上相邻、相对及体心的相对位置；C. 根据同分异构体的定义作答；D. 根据甲烷为四面体结构分析。【详解】A. （a） 、 （c）含碳碳双键， （b）只有单键，则（b）与溴水不反应，故 A 项错误；B. （b）的二氯代物中，2 个 Cl 可位于面上相邻、面上相对及体心的相对位置，则（b）的二氯代物有 3 种，故 B 项错误；C. 三种分子的分子式均为 C8H8，且结构不同， （a ） （b） （c）互为同分异构体，故 C 项正确；D. （a）分子中
10、含有 2 个饱和的碳原子，可形成四面体结构，则其所有原子不可能共面，故 D 项错误；答案选 C。【点睛】关于二氯代物的判断方法可以采用“定一议二”的方法，先利用等效氢判断一氯代物的种类，然后在一氯代物的基础上再连一个氯，利用排列组合原理，特别要注意的是，仔细观察前面出现的重复的要排除。5.W、X、Y、 Z 是四种短周期非金属元素，原子序数依次增大。W 是原子半径最小的元素，X、Y 原子核外 L 层的电子数之比为 34，X 与 Z 同主族，W、X、Y、Z 的最外层电子数之和为 17。下列说法正确的是（ ）A. 单质的沸点：XZB. X 与 W 形成的化合物中一定只有极性键C. 氢化物的热稳定性：
11、ZYD. W、X、Y 可形成离子化合物【答案】C【分析】W、X、Y、Z 是四种短周期非金属元素，原子序数依次增大，W 是原子半径最小的元素，则 W 为 H，X、Y 原子核外 L 层的电子数之比为 34，且原子序数 YX，可知，X 为第二周期元素，Y 为第三周期元素，则 X 的 L 层电子数为 6，X 为 O 元素，X 与Z 同主族，则 Z 为 S，W、X 、Y 、Z 的最外层电子数之和为 17，推出 Y 的最外层电子数为 17-1-6-6 = 4，根据题意可知，Y 在第三周期，为 Si，据此分析作答。【详解】由上述分析可知，W 为 H，X 为 O，Y 为 Si，Z 为 S。A. 常温下 S 为
12、固体，氧气和臭氧为气体，则单质的沸点：XY，故 C 项正确；D. 根据元素组成可知，W、X 、Y 只能形成硅酸、原硅酸等共价化合物，故 D 项错误；答案选 C。6.电解絮凝净水可用如图装置模拟探究，下列叙述正确的是（ ）A. 电子从 X 极经电解液流入 Y 极B. 铝电极表面的反应有：Al -3e-=Al3+，4OH -4e-O 2+2H2OC. Y 的电极反应：Pb-2e -+SO42- = PbSO4D. 电路每通过 2mol 电子，理论上电解池阴极上有 22.4 L H2 生成【答案】B【分析】根据右侧电解絮凝池图示信息可知，Al 转化为 Al3+，溶液中 OH-转化为 O2，则发生两个
13、氧化反应，为电解池的阳极，连接铅蓄电池的正极，故 Y 为正极，X 极为负极。根据原电池原理及电极反应式的书写规则与电化学各物质与电子转移数之间的关系分析作答。【详解】根据上述分析可知：A. Y 与右侧电解池的阳极铝相连作正极，原电池中，电子从电源的负极（ X 极）经导线流向电源的正极（Y 极） ，而不经过电解质溶液，故 A 项错误；B. 阳极铝电极 Al 转化为 Al3+，溶液中 OH-转化为 O2，其电极反应式为：Al -3e -=Al3+， 4OH-4e-O 2+2H2O，故 B 项正确；C. Y 极为电源的正极，发生的电极反应式为：PbO 2+2e-+4H+SO42- = PbSO4+2
14、H2O，故 C项错误；D. 根据转移电子数与氢气的关系式 2e- H2，可知电路每通过 2 mol 电子，理论上电解池阴极上有 1 mol H2 生成,但提示信息中未指明标准状况，则无法计算阴极上氢气的体积，故 D项错误；答案选 B。7.室温下，向 H2C2O4 溶液中滴加 NaOH 溶液，若 pc=-lg c，则所得溶液中 pc(H2C2O4)、pc(HC2O4-)、pc(C 2O42-)与溶液 pH 的关系如图所示。下列说法正确的是（ ）A. M 点时, 2c(HC 2O4-)+c(C2O42-) c(Na+)B. pH=x 时,c(HC 2O4-) c(OH-)，又因 pc(HC2O4-
15、) = pc(C2O42-)，即 c(HC2O4-) = pc(C2O42-)，则可推出 2c(HC2O4-)+c(C2O42-) c(Na+)，故 A 项正确；B. 从图中可以看出，pH=x 时，pc(HC 2O4-)c(H2C2O4)=c(C2O42-)，故 B 项错误；C. 常温下， ，M 点时，pH = 4.3，pc(HC 2O4-) = pc(C2O42-)，即 c(HC2O4-) = pc(C2O42-)，Ka2(H2C2O4) = = 10-4.3，故 C 项错误；D. = Ka1(H2C2O4)/Ka2(H2C2O4)，电离平衡常数只与温度有关，故温度不变时，该值不变，不会随
16、pH 的升高而减小，故 D 项错误；答案选 A。8.长期缺碘和碘摄入过量都会对健康造成危害，目前加碘食盐中碘元素绝大部分以 IO3-存在，少量以 I-存在。现使用 Na2S2O3 对某碘盐样品中碘元素的含量进行测定。II -的定性检测（1）取少量碘盐样品于试管中，加水溶解。滴加硫酸酸化，再滴加数滴 5%NaNO2 和淀粉的混合溶液。若溶液变_色，则存在 I-，同时有无色气体产生并遇空气变红棕色。试写出该反应的离子方程式为 _。硫代硫酸钠的制备工业制备硫代硫酸钠的反应原理为 2Na2S + Na2CO3 +4SO2 =3Na2S2O3 +CO2。某化学兴趣小组用上述原理实验室制备硫代硫酸钠如下图
17、。先关闭 K1 打开 K2，打开分液漏斗，缓缓滴浓硫酸，控制好反应速率。（2）y 仪器名称_ 。此时 B 装置的作用是_。（3）反应开始后，C 中先有淡黄色浑浊 ,后又变为澄清，此浑浊物为_。(填化学式）装置 D 的作用是_。（4）实验结束后，关闭 K2 打开 K1。玻璃液封管 x 中所盛液体最好为 _(填序号）ANaOH 溶液 B浓硫酸 C饱和 NaHSO3 溶液 碘含量的测定巳知：称取 10.00g 样品，置于 250mL 锥形瓶中，加水 100mL 溶解，加 2mL 磷酸，摇匀。滴加饱和溴水至溶液呈现浅黄色，边滴加边摇，至黄色不褪去为止（约 1mL） 。加热煮沸，除去过量的溴，再继续煮沸
18、 5min，立即冷却，加入足量 15%碘化钾溶液，摇匀。加入少量淀粉溶液作指示剂，再用 0.002mol/L 的 Na2S2O3 标准溶液滴定至终点。重复两次，平均消耗 Na2S2O3 溶液 9.00mL相关反应为：I 3Br 23H 2O = IO3 6H +6Br IO3 5I 6H + = 3I23H 2O I2+2S2O32 = 2I S 4O62 （5）请根据上述数据计算该碘盐含碘量为_ mgkg 1。【答案】 (1). 蓝 (2). 2I-+2NO2-+4H+=I2+2NO+2H2O (3). 三颈烧瓶（三口烧瓶） (4). 安全瓶（防倒吸） (5). S (6). 尾气处理（吸收
19、多余的 SO2 气体，防止污染环境）(7). A (8). 38.1【分析】 （1）淀粉遇碘单质变蓝，酸性条件下，亚硝酸根具有氧化性，可氧化碘离子成碘单质，根据氧化还原反应的规律配平该方程式；A 装置制备二氧化硫，C 装置中制备 Na2S2O3，反应导致装置内气压减小，B 为安全瓶作用，防止溶液倒吸，D 装置吸收多余的二氧化硫，防止污染空气，（2）根据实验仪器的结构特征作答；b 装置为安全瓶，防止溶液倒吸；（3）二氧化硫与硫化钠在溶液中反应得到 S，硫与亚硫酸钠反应得到 Na2S2O3；氢氧化钠溶液用于吸收装置中残留的二氧化硫，防止污染空气，据此分析作答；（4）实验结束后，装置 b 中还有残留
20、的二氧化硫，为防止污染空气，应用氢氧化钠溶液吸收； （5）提供的方程式中可知关系式为：I - IO3- 3I2 6S2O32 ，计算出含碘元素的物质的量，进而得出结论。【详解】 （1）根据题设条件可知，硫酸酸化的 NaNO2 将碘盐中少量的 I-氧化为使淀粉变蓝的 I2，自身被还原为无色气体 NO，其化学方程式为：2I -+2NO2-+4H+=I2+2NO+2H2O，故答案为：蓝；2I -+2NO2-+4H+=I2+2NO+2H2O；（2）y 仪器名称为三颈烧瓶（三口烧瓶） ；由实验装置结构特征，可知 b 装置为安全瓶（防倒吸） ，故答案为：三颈烧瓶（三口烧瓶） ；安全瓶（防倒吸） ；（3）根
21、据实验设计与目的，可知二氧化硫与硫化钠在溶液中反应得到 S，硫与亚硫酸钠反应得到 Na2S2O3，c 中先有浑浊产生，后又变澄清，则此浑浊物为 S，残余的 SO2 气体污染环境，装置 D 的作用是尾气处理（吸收多余的 SO2 气体，防止污染环境） ，故答案为：S；尾气处理（吸收多余的 SO2 气体，防止污染环境） ；（4）实验结束后,装置 b 中还有残留的二氧化硫，为防止污染空气，应用氢氧化钠溶液吸收，氢氧化钠和二氧化硫反应生成亚硫酸钠和水，故 A 项正确，故答案为：A； （5）从以上提供的方程式中可知关系式为：I - IO3- 3I2 6S2O32 ，设含碘元素物质的量为 x， 解得 x =
22、 = 3.0106 mol，故所含碘元素的质量为 3.0106 mol127 g/mol = 3.81101 mg，所以该加碘盐样品中碘元素的含量为(3.8110 1 mg)/0.01 kg = 38.1 mgkg1，故答案为：38.1。9.经多年勘测，2018 年 11 月 23 日省自然资源厅发布消息称在皖江地区发现特大铜矿床，具有重大实际意义。以黄铜矿(主要成分为 CuFeS2,含有少量 PbS、Al 2O3、SiO 2)为原料制取胆矾的流程如下图：已知：常温下 KspFe(OH)3=8.010-38, KspAl(OH)3=3.010-33，K spCu(OH)2=3.010-20。（
23、1）CuFeS 2 中硫元素的化合价为_，硫元素在周期表中的位置是 _。写出上述流程中生成亚硫酸铵的离子方程式：_。（2）最适合的试剂 A 是_ （写化学式）溶液，固体 2 的成份为 PbSO4 和_。当试剂 A 的浓度为 6molL-1 时 ， “浸出”实验中，铜的浸出率结果如图所示。所采用的最佳实验条件(温度、时间)为_。（3）最适合的试剂 B 是_(填序号)，最适合的试剂 C 是_（填序号） ，固体 3 的成份为_。aCl 2 bCuO c酸性高锰酸钾溶液 dNaOH eH 2O2 溶液 fK 2CO3（4）操作 1 如在实验室中进行，用到的玻璃仪器有烧杯、玻璃棒和_，操作 2 的步骤为
24、_过滤、洗涤。（5）根据已知信息，请计算：当 Fe3+完全沉淀时，溶液中 Al3+理论最大浓度为_。 （提示：当离子浓度110 -5molL 时，认为该离子沉淀完全）【答案】 (1). -2 (2). 第三周期A 族 (3). SO2+CO32-=SO32-+CO2（SO 2+H2O+2CO32-=SO32-+2HCO3-） (4). H2SO4 (5). SiO2 (6). 90、2.5 小时 (7). e (8). b (9). CuO、Fe(OH) 3、Al(OH) 3 (10). 漏斗 (11). 蒸发浓缩、冷却结晶 (12). 0.375mol/L【分析】 （1）根据化合物的各元素化
25、合价为 0 分析作答；硫元素原子序数为 16，根据其原子结构示意图来判断元素周期表的位置；气体与碳酸铵反应生成亚硫酸铵，根据元素守恒可推出该气体为二氧化硫；（2）根据实验目的，流程图中固体 1 主要有 CuS2，想得到胆矾引入硫酸根离子，据此分析作答；工艺上，选出铜的浸出率最高的点即时最佳实验条件；（3）溶液 1 中含铜离子、亚铁离子和铝离子，可加入环保氧化剂过氧化氢，将亚铁离子氧化成稳定的铁离子，便于沉淀，然后通过适当的试剂，且不引入其他杂质离子的前提下除掉铁离子与铝离子，得到纯净的硫酸铜溶液，据此分析作答；（4）操作 1 为过滤过程，操作 2 为蒸发结晶，最终得到胆矾的过程，根据实验要求与
26、基本操作分析所需实验仪器及操作步骤；（5）先根据题意计算出 Fe3+完全沉淀时的氢氧根离子浓度，再结合 KspAl(OH)3=3.010-33，得出结论；【详解】 （1）CuFeS 2 分子中铜为+2 价，铁为+2 价，设硫元素化合价为 x，则+2+2+2x = 0，解得 x = -2 价，硫元素的原子结构示意图为 ，则其在周期表中的位置是第三周期A 族；根据题意可知，上述流程中生成亚硫酸铵的离子方程式：SO 2+CO32-=SO32-+CO2（SO 2+H2O+2CO32-=SO32-+2HCO3-） 。故答案为：-2；第三周期A 族；SO 2+CO32-=SO32-+CO2（SO 2+H2
27、O+2CO32-=SO32-+2HCO3-） ；（2）固体 1 加入试剂 A 后会生成硫酸铜溶液，则结合流程图可知，最适合的试剂 A 是硫酸，又 SiO2 不溶于水也不溶于硫酸，则固体 2 的成分中有 SiO2；根据实验结果可以看出，在坐标系中，温度为 90、浸出时间为 2.5 小时，铜的浸出率最高，此温度和浸出时间为最佳实验条件，故答案为：H 2SO4；SiO 2；90、2.5 小时（3）根据实验流程图可知，需首先将亚铁离子氧化成铁离子，根据除杂原则，最好选环保氧化剂过氧化氢，a 和 c 虽具有氧化性，但会引入氯离子与锰离子、钾离子等杂质，故a、c 不选，e 选；继续加入调节溶液酸碱性的试剂
28、，使溶液中铁离子与铝离子沉淀下来，且不引入其他杂质离子，试剂 C 可选氧化铜，d 氢氧化钠是强碱，过量的氢氧化钠会使已经沉淀的氢氧化铝溶解，不能达到除杂目的，f 碳酸钾会引入新的杂质，故 d、f 不选，b选；故答案选：e；b；（4）操作 1 是将生成的沉淀过滤，所用仪器除烧杯、玻璃棒以外，还需要用到漏斗；操作2 为硫酸铜溶液得到胆矾（五水合硫酸铜）的过程，则需要进行的操作步骤为：蒸发浓缩、冷却结晶、过滤、洗涤，故答案为：漏斗；蒸发浓缩、冷却结晶；（5）当 Fe3+完全沉淀时，所需的氢氧根离子浓度 c(OH-) = = 210-11 mol/L，则这时溶液中 Al3+理论最大浓度 = = 0.3
29、75 mol/L，故答案为：0.375 mol/L；10.游离态氮称为惰性氮，游离态氮转化为化合态氮称之为氮的活化，在氮的循环系统中，氮的过量“活化” ，则活化氮开始向大气和水体过量迁移，氮的循环平衡被打破，导致全球环境问题。 氮的活化工业合成氨是氮的活化重要途径之一，在一定条件下，将 N2 和 H2 通入到体积为 0.5L 的恒容容器中，反应过程中各物质的物质的量变化如图所示：（1）10min 内用 NH3 表示该反应的平均速率，v（NH 3） =_。（2）在第 10min 和第 25min 改变的条件可能分别是_、_（填字母） 。A.加了催化剂 B. 升高温度 C. 增加 NH3 的物质的
30、量 D.压缩体积 E.分离出氨气 （3）下列说法能说明该可逆反应达到平衡状态的是_（填字母） 。A. 容器中气体密度不变 B. 容器中压强不变C. 3v(H2)正 =2v(NH3)逆 D. N2、H 2、NH 3 分子数之比为 132催化转化为惰性氮 已知：SO 2、CO、NH 3 等都可以催化还原氮氧化物生成惰性氮。（4）在 25、101KPa 时， N2(g)+3H2(g) 2NH3(g) H1= -92.4kJ/mol.2H2(g)+O2(g)=2H2O(l) H2= -571.6 kJ/mol N2(g)+O2(g)=2NO(g) H3= +180kJ/mol则 NO 与 NH3 反应
31、生成惰性氮的热化学方程式_。（5）在有氧条件下，新型催化剂 M 能催化 CO 与 NOx 反应生成 N2。现向某密闭容器中充入等物质的量浓度的 NO2 和 CO 气体，维持恒温恒容，在催化剂作用下发生反应：4CO(g)+2NO2(g) N2(g)+4CO2(g) H0，相关数据如下：0min 5min 10min 15min 20minc(NO2) /molL-1 2.0 1.7 1.56 1.5 1.5c(N2) /molL-1 0 0.15 0.22 0.25 0.25计算此温度下的化学平衡常数 K=_，实验室模拟电解法吸收 NOx 装置如图， （图中电极均为石墨电极） 。若用 NO2 气
32、体进行模拟电解法吸收实验（aNCH (4). 7:1 (5). sp2 、sp 3 (6). 联氨分子间形成氢键的数目多于氨分子形成的氢键 (7). NH3、Br - (8). NH3、 SO42- (9). FeC（Fe 4C4） (10). 【分析】 （1）根据钴在元素周期表的位置，结合其电子排布式判断未成对电子个数；（2）依据基态 Fe 的核外电子排布式判断失去最外层 3 个电子后的电子排布式；（3）CO(NH 2)2 分子由 C、N、H、O 原子构成，根据同一周期元素电负性依次增大，同一主族元素电负性逐渐减小的规律进行分析；共价单键有 1 个 键，共价双键有 1 个 键与1 个 键，结
33、合成键规律及其分子结构式分析作答；醋酸钠含单键与碳氧双键，结合杂化轨道理论进行分析；（4）考虑氢键对物质的熔沸点的影响；（5）配合物的外界和内界之间通常形成离子键，外界的离子可以电离，而内界的配体离子难以电离。【详解】 （1）钴是 27 号元素，位于元素周期表第四周期族，其基态原子的电子排布式为：1s22s22p63s23p63d74s2，则在 3d 能级的原子轨道中有 3 个未成对电子，故答案为：3；（2）因 Fe 原子序数为 26，位于第四周期族，其基态原子的电子排布式为：1s22s22p63s23p63d64s2，则基态 Fe3+的核外电子排布式 1s22s22p63s23p63d5（或
34、Ar3d 5） ，故答案为：1s 22s22p63s23p63d5（或Ar3d 5） ；（3）同一周期中从左到右元素的电负性依次增大，同一主族元素从上到下电负性逐渐减小，则 C、N、H、O 的电负性由大到小的顺序是 ONCH； CO(NH2)2 的结构简式为：，可看出分子内共有 7 个 键与 1 个 键，则 键与 键的个数比为 7:1；醋酸根离子的中心碳原子不提供孤对电子，醋酸分子中两个碳原子处于中心位置,甲基碳原子 sp3 杂化,羧基碳原子 sp2 杂化，故其杂化类型为 sp2 、sp 3，故答案为：ONCH；7:1； sp2 、sp 3；（4）N 2H4 与 NH3 相比，其分子间的氢键数
35、目较氨分子形成的氢键多，则 N2H4 熔沸点会相对升高，故答案为：联氨分子间形成氢键的数目多于氨分子形成的氢键；（5）Co(NH 3)5BrSO4 可形成两种钴的配合物，已知 Co3+的配位数为 6。在第一种配合物溶液中加硝酸银溶液产生白色沉淀，白色沉淀是硫酸银，说明第一种配体不是硫酸根，硫酸根是外界的离子，而溴离子是内界的配体，则第一种配合物的配体为 NH3、Br -；在第二种配合物溶液中加入硝酸银溶液产生淡黄色沉淀，则沉淀为溴化银，则配体不可能是 Br-，即第一种配合物的配体为 NH3、SO 42-。故答案为：NH 3、Br -；NH 3、SO 42-；（6）根据晶胞结构可知，晶胞中铁原子
36、个数为 81/8+61/2 = 4，碳原子个数为 1+121/4 = 4，因此该物质的化学式为 FeC（Fe 4C4） ；晶胞中最近的两个碳原子之间的距离为面对角线的一半，晶胞的边长 = = cm，则面对角线为 cm ，所以晶胞中最近的碳原子之间的距离 = = pm，故答案为：FeC（Fe 4C4） ； pm。12.苦杏仁酸在医药工业可用于合成头孢羟唑、羟苄唑、匹莫林等的中间体，下列路线是合成苦杏仁酸及其衍生物的一种方法：（1）试写出 B 的结构简式_ ，C 中官能团的名称为 _。（2）反应的反应类型为_，D 的核磁共振氢谱共有_组峰。（3）1molE 最多可以与_molNaOH 反应。反应的
37、化学方程式为 _。（4）两个 C 分子可以反应生成具有三个六元环的化合物 F，则 F 的结构简式为 _。（5）写出满足下列条件的 C 的同分异构体 _。A既能发生银镜反应，又能发生水解反应B遇 FeCl3 能显紫色，C苯环上具有两个位于对位的取代基（6）已知：RCH 2COOH RCHClCOOH，请以冰醋酸为原料（无机试剂任选）设计制备聚乙醇酸（ ）的合成路线。_【答案】 (1). OHCCOOH (2). 羟基、羧基 (3). 加成反应 (4). 6 (5). 2 (6). (7). (8). (9). 【分析】 （1）由 A 的分子式推知 A 为 ，根据 A、B 、C 的分子式可知 A+
38、BC 应为加成反应，根据 C 和 A 的结构简式及 B 的分子式，可推知 B 为 ；（2）结合 D 的结构利用等效氢法分析核磁共振氢谱的种类数；（3）E 的结构中含有酯基与溴原子两种官能团；反应为羟基与氢溴酸的取代反应；（4）两个 C 分子发生酯化反应生成内酯，据此分析其结构简式；（5）A既能发生银镜反应，又能发生水解反应，说明含有醛基和酯基；B遇 FeCl3 能显紫色，说明含酚羟基，再结合官能团的位置为对位，分析作答；（6）结合给定信息，按照逆合成分析法，分析作答。【详解】 （1）A+BC，为苯与物质 B 的加成反应，采用逆推法可推出 B 的结构简式为OHCCOOH；结合已知的 C 的结构简
39、式可看出， C 中含有的官能团为羟基和羧基，故答案为：OHCCOOH ；羟基和羧基；（2）由上述分析可知反应为加成反应，根据等效氢法可知，D 有 6 种不同环境的氢原子，核磁共振氢谱共有 6 组峰，答案为：加成反应；6；（3）因 E 的结构中含有酯基与溴原子两种官能团，1 mol 酯基与 1 mol 氢氧化钠发生水解反应，1 mol 溴原子也可与 1 mol 氢氧化钠水溶液发生水解反应，则 1molE 最多可以与 2 molNaOH 反应；反应为羟基与氢溴酸的取代反应，故其化学方程式为： ，故答案为：2； ；（4）C 分子为 ，分子内含羧基与醇羟基，则根据题意可知，两个 C 分子发生酯化反应，生成内酯，其化学方程式为： ，则 F 为故答案为： ；（5）根据上述分析可知，C 的同分异构体中既能发生银镜反应，又能发生水解反应，要求含有醛基和酯基，则其为甲酸的酯；遇 FeCl3 能显紫色，则其含酚羟基；苯环上具有两个位于对位的取代基，因此其同分异构体为 ；（6）由冰醋酸合成 ，由其结构可知该高分子为聚酯，按照逆合成分析法，上一步产物为 ,按照已知条件，其上一步产物为 ，可由CH3COOH 转化而来，因此合成路线为。
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