1、有机合成与推断【名师精讲指南篇】【高考真题再现】1【2018 新课标 1 卷】化合物 W 可用作高分子膨胀剂，一种合成路线如下：回答下列问题：（1）A 的化学名称为_。（2）的反应类型是_。（3）反应所需试剂，条件分别为_。（4）G 的分子式为_。（5）W 中含氧官能团的名称是_。（6）写出与 E 互为同分异构体的酯类化合物的结构简式（核磁共振氢谱为两组峰，峰面积比为11）_。（7）苯乙酸苄酯（ ）是花香型香料，设计由苯甲醇为起始原料制备苯乙酸苄酯的合成路线_（无机试剂任选） 。【答案】 氯乙酸 取代反应 乙醇/浓硫酸、加热 C12H18O3 羟基、醚键 、【解析】分析：A 是氯乙酸与碳酸钠反
2、应生成氯乙酸钠，氯乙酸钠与 NaCN 发生取代反应生成 C，C 水解又引入 1 个羧基。D 与乙醇发生酯化反应生成 E，E 发生取代反应生成 F，在催化剂作用下 F 与氢气发生加成反应将酯基均转化为醇羟基，2 分子 G 发生羟基的脱水反应成环，据此解答。详解：（1）根据 A 的结构简式可知 A 是氯乙酸；（2）反应中氯原子被CN 取代，属于取代反应。（3）反应是酯化反应，所需试剂和条件分别是乙醇/浓硫酸、加热；（4）根据 G 的键线式可知其分子式为 C12H18O3；（5）根据 W 的结构简式可知分子中含有的官能团是醚键和羟基；（6）属于酯类，说明含有酯基。核磁共振氢谱为两组峰，峰面积比为 1
3、：1，说明氢原子分为两类，各是 6 个氢原子，因此符合条件的有机物结构简式为 或；（7）根据已知信息结合逆推法可知合成苯乙酸卞酯的路线图为。点睛：本题考查有机物的推断和合成，涉及官能团的性质、有机物反应类型、同分异构体的书写、合成路线设计等知识，利用已经掌握的知识来考查有机合成与推断、反应条件的选择、物质的结构简式、化学方程式、同分异构体的书写的知识。考查学生对知识的掌握程度、自学能力、接受新知识、新信息的能力；考查了学生应用所学知识进行必要的分析来解决实际问题的能力。有机物的结构、性质、转化、反应类型的判断、化学方程式和同分异构体结构简式的书写及物质转化流程图的书写是有机化学学习中经常碰到的
4、问题，掌握常见的有机代表物的性质、各类官能团的性质、化学反应类型、物质反应的物质的量关系与各类官能团的数目关系，充分利用题目提供的信息进行分析、判断是解答的关键。难点是设计合成路线图时有关信息隐含在题干中的流程图中，需要学生自行判断和灵活应用。2 【2018 新课标 2 卷】以葡萄糖为原料制得的山梨醇（A）和异山梨醇（B）都是重要的生物质转化平台化合物。E 是一种治疗心绞痛的药物，由葡萄糖为原料合成 E 的过程如下：回答下列问题：（1）葡萄糖的分子式为_。（2）A 中含有的官能团的名称为_。（3）由 B 到 C 的反应类型为_。（4）C 的结构简式为_。（5）由 D 到 E 的反应方程式为_。
5、（6）F 是 B 的同分异构体，7.30 g 的 F 与足量饱和碳酸氢钠反应可释放出 2.24 L 二氧化碳（标准状况） ，F 的可能结构共有_种（不考虑立体异构） ，其中核磁共振氢谱为三组峰，峰面积比为 311 的结构简式为_。【答案】 C6H12O6 羟基 取代反应 9 【解析】分析：葡萄糖在催化剂作用下与氢气发生醛基的加成反应生成 A，A 在浓硫酸的作用下发生分子内脱水反应生成 B，B 与乙酸发生酯化反应生成 C，根据 C 与 D 的分子式可知 C 生成 D 是 C 分子中另一个羟基与硝酸发生酯化反应，D 在氢氧化钠溶液中水解生成 E，据此解答。详解：（1）葡萄糖的分子式为 C6H12O
6、6。（2）葡萄糖在催化剂作用下与氢气发生醛基的加成反应生成 A，因此 A 中含有的官能团的名称为羟基。（3）由 B 到 C 发生酯化反应，反应类型为取代反应。（4）根据 B 的结构简式可知 C 的结构简式为 。（5）由 D 到 E 是乙酸形成的酯基水解，反应方程式为。（6）F 是 B 的同分异构体，7.30 g 的 F 与足量饱和碳酸氢钠可释放出 2.24 L 二氧化碳（标准状况） ，说明 F 分子中含有羧基，7.30 g F 的物质的量是 7.3g146g/mol0.05mol，二氧化碳是0.1mol，因此 F 分子中含有 2 个羧基，则 F 相当于是丁烷分子中的 2 个氢原子被羧基取代，如
7、果是正丁烷，根据定一移一可知有 6 种结构。如果是异丁烷，则有 3 种结构，所以可能的结构共有9 种（不考虑立体异构） ，即 、 、 、 、 、 、。其中核磁共振氢谱为三组峰，峰面积比为 311 的结构简式为。点睛：高考化学试题中对有机化学基础的考查题型比较固定，通常是以生产、生活的陌生有机物的合成工艺流程为载体考查有机化学的核心知识，涉及常见有机物官能团的结构、性质及相互转化关系，涉及有机物结构简式的确定、反应类型的判断、化学方程式的书写、同分异构体的识别和书写等知识的考查。它要求学生能够通过题给情境中适当迁移，运用所学知识分析、解决实际问题，这高考有机化学复习备考的方向。本题的难点是同分异
8、构体数目判断，同分异构体类型通常有：碳链异构、官能团异构、位置异构等，有时还存在空间异构，要充分利用题目提供的信息来书写符合题意的同分异构体。对于二元取代物同分异构体的数目判断，可固定一个取代基的位置，再移动另一取代基的位置以确定同分异构体的数目，本题就是采用这种方法。3 【2018 新课标 3 卷】近来有报道，碘代化合物 E 与化合物 H 在 Cr-Ni 催化下可以发生偶联反应，合成一种多官能团的化合物 Y，其合成路线如下：已知：回答下列问题： （1）A 的化学名称是_。（2）B 为单氯代烃，由 B 生成 C 的化学方程式为_。（3）由 A 生成 B、G 生成 H 的反应类型分别是_、_。（
9、4）D 的结构简式为_。（5）Y 中含氧官能团的名称为_。（6）E 与 F 在 Cr-Ni 催化下也可以发生偶联反应，产物的结构简式为_。（7）X 与 D 互为同分异构体，且具有完全相同官能团。X 的核磁共振氢谱显示三种不同化学环境的氢，其峰面积之比为 332。写出 3 种符合上述条件的 X 的结构简式_。【答案】 丙炔 取代反应 加成反应 羟基、酯基 、 、 、 、【解析】分析：根据 A 的结构，第一步进行取代得到 B，再将 B 中的 Cl 取代为 CN，水解后酯化得到 D；根据题目反应得到 F 的结构，进而就可以推断出结果。详解：A 到 B 的反应是在光照下的取代，Cl 应该取代饱和碳上的
10、 H，所以 B 为 ；B 与 NaCN反应，根据 C 的分子式确定 B 到 C 是将 Cl 取代为 CN，所以 C 为 ；C 酸性水解应该得到 ，与乙醇酯化得到 D，所以 D 为 ，D 与 HI 加成得到 E。根据题目的已知反应，要求 F 中一定要有醛基，在根据 H 的结构得到 F 中有苯环，所以 F 一定为 ；F 与 CH3CHO 发生题目已知反应，得到 G，G 为；G 与氢气加成得到 H；H 与 E 发生偶联反应得到 Y。（1）A 的名称为丙炔。（2）B 为 ，C 为 ，所以方程式为：。（3）有上述分析 A 生成 B 的反应是取代反应，G 生成 H 的反应是加成反应。（4）D 为 。（5）
11、Y 中含氧官能团为羟基和酯基。（6）E 和 H 发生偶联反应可以得到 Y，将 H 换为 F 就是将苯直接与醛基相连，所以将 Y 中的苯环直接与羟基相连的碳连接即可，所以产物为 。（7）D 为 ，所以要求该同分异构体也有碳碳三键和酯基，同时根据峰面积比为 3:3:2，得到分子一定有两个甲基，另外一个是 CH2，所以三键一定在中间，也不会有甲酸酯的可能，所以分子有 6 种：点睛：本题的最后一问如何书写同分异构，应该熟练掌握分子中不同氢数的影响，一般来说，3 个或 3 的倍数的氢原子很有可能是甲基。2 个或 2 的倍数可以假设是不是几个 CH2的结构，这样可以加快构造有机物的速度。4 【2018 北
12、京卷】8羟基喹啉被广泛用作金属离子的络合剂和萃取剂，也是重要的医药中间体。下图是8羟基喹啉的合成路线。已知：iii.同一个碳原子上连有 2 个羟基的分子不稳定。（1）按官能团分类，A 的类别是_。（2）AB 的化学方程式是_。（3）C 可能的结构简式是_。（4）CD 所需的试剂 a 是_。（5）DE 的化学方程式是_。（6）FG 的反应类型是_。（7）将下列 KL 的流程图补充完整：_（8）合成 8羟基喹啉时，L 发生了_（填“氧化 ”或“还原” ）反应，反应时还生成了水，则 L 与 G 物质的量之比为_。【答案】 烯烃 CH2=CHCH3+Cl2 CH2=CHCH2Cl+HCl HOCH2C
13、HClCH2Cl ClCH2CH(OH)CH2Cl NaOH，H 2O HOCH2CH(OH)CH2OH CH2=CHCHO+2H2O 取代反应 氧化 31【解析】分析：A 的分子式为 C3H6，A 的不饱和度为 1，A 与 Cl2高温反应生成 B，B 与 HOCl 发生加成反应生成 C，C 的分子式为 C3H6OCl2，B 的分子式为 C3H5Cl，B 中含碳碳双键，AB 为取代反应，则 A 的结构简式为 CH3CH=CH2；根据 C、D 的分子式，CD 为氯原子的取代反应，结合题给已知 ii，C 中两个 Cl原子连接在两个不同的碳原子上，则 A 与 Cl2高温下发生饱和碳上氢原子的取代反应
14、，B 的结构简式为 CH2=CHCH2Cl、C 的结构简式为 HOCH2CHClCH2Cl 或 ClCH2CH（OH）CH 2Cl、D 的结构简式为HOCH2CH（OH）CH 2OH；D 在浓硫酸、加热时消去 2 个“H 2O”生成 E；根据 FGJ 和 E+JK，结合F、G、J 的分子式以及 K 的结构简式，E+JK 为加成反应，则 E 的结构简式为 CH2=CHCHO，F 的结构简式为 、G 的结构简式为 、J 的结构简式为 ；K 的分子式为 C9H11NO2，L 的分子式为 C9H9NO，KL 的过程中脱去 1 个“H 2O”，结合 KL 的反应条件和题给已知 i，KL 先发生加成反应、
15、后发生消去反应，L 的结构简式为 。详解：A 的分子式为 C3H6，A 的不饱和度为 1，A 与 Cl2高温反应生成 B，B 与 HOCl 发生加成反应生成C，C 的分子式为 C3H6OCl2，B 的分子式为 C3H5Cl，B 中含碳碳双键，AB 为取代反应，则 A 的结构简式为 CH3CH=CH2；根据 C、D 的分子式，CD 为氯原子的取代反应，结合题给已知 ii，C 中两个 Cl 原子连接在两个不同的碳原子上，则 A 与 Cl2高温下发生饱和碳上氢原子的取代反应，B 的结构简式为 CH2=CHCH2Cl、C 的结构简式为 HOCH2CHClCH2Cl 或 ClCH2CH（OH）CH 2C
16、l、D 的结构简式为 HOCH2CH（OH）CH 2OH；D 在浓硫酸、加热时消去 2 个“H 2O”生成 E；根据 FGJ 和 E+JK，结合 F、G、J 的分子式以及 K 的结构简式，E+JK 为加成反应，则 E 的结构简式为CH2=CHCHO，F 的结构简式为 、G 的结构简式为 、J 的结构简式为 ；K的分子式为 C9H11NO2，L 的分子式为 C9H9NO，KL 的过程中脱去 1 个“H 2O”，结合 KL 的反应条件和题给已知 i，KL 先发生加成反应、后发生消去反应，L 的结构简式为 。（1）A 的结构简式为 CH3CH=CH2，A 中官能团为碳碳双键，按官能团分类，A 的类别
17、是烯烃。（2）AB 为 CH3CH=CH2与 Cl2高温下的取代反应，反应的化学方程式为CH3CH=CH2+Cl2 CH2=CHCH2Cl+HCl。（3）B 与 HOCl 发生加成反应生成 C，由于 B 关于碳碳双键不对称，C 可能的结构简式为HOCH2CHClCH2Cl 或 ClCH2CH（OH）CH 2Cl。（4）CD 为氯原子的水解反应，CD 所需的试剂 a 是 NaOH、H 2O，即 NaOH 水溶液。（5）DE 为消去反应，反应的化学方程式为 HOCH2CH（OH）CH 2OH CH2=CHCHO+2H2O。（6）F 的结构简式为 、G 的结构简式为 ，FG 的反应类型为取代反应。（
18、7）K 的分子式为 C9H11NO2，L 的分子式为 C9H9NO，对比 K 和 L 的分子式，KL 的过程中脱去 1 个“H2O”，结合 KL 的反应条件和题给已知 i，K 先发生加成反应生成 ， 发生消去反应生成 L，补充的流程图为： 。（8）根据流程 L+GJ+8-羟基喹啉+H 2O，即 + + +H2O，对比 L 和 8-羟基喹啉的结构简式，L 发生了去氢的氧化反应。根据原子守恒，反应过程中 L 与 G物质的量之比为 3:1。点睛：本题以 8-羟基喹啉的合成为载体，考查有机推断、有机物类别的判断、有机物结构简式和有机方程式的书写、有机反应类型的判断等。推断时主要依据分子式判断可能的反应
19、类型，结合所学有机物之间的相互转化和题给信息分析。5 【2018 天津卷】化合物 N 具有镇痛、消炎等药理作用，其合成路线如下：（1）A 的系统命名为_，E 中官能团的名称为_。（2）AB 的反应类型为_，从反应所得液态有机混合物中提纯 B 的常用方法为_。（3）CD 的化学方程式为_。（4）C 的同分异构体 W（不考虑手性异构）可发生银镜反应：且 1 mol W 最多与 2 mol NaOH 发生反应，产物之一可被氧化成二元醛。满足上述条件的 W 有_种，若 W 的核磁共振氢谱具有四组峰，则其结构简式为_。（5）F 与 G 的关系为（填序号）_。a碳链异构 b官能团异构 c顺反异构 d位置异
20、构（6）M 的结构简式为_。（7）参照上述合成路线，以 为原料，采用如下方法制备医药中间体 。该路线中试剂与条件 1 为_，X 的结构简式为_；试剂与条件 2 为_，Y 的结构简式为_。【答案】1,6-己二醇 碳碳双键，酯基 取代反应 减压蒸馏（或蒸馏）5c HBr， O2/Cu 或 Ag， 【解析】分析：本题实际没有什么需要推断的，题目中已经将每一步的物质都给出了，所以只需要按部就班的进行小题的逐一解答即可。详解：（1）A 为 6 个碳的二元醇，在第一个和最后一个碳上各有 1 个羟基，所以名称为 1,6-己二醇。明显 E 中含有碳碳双键和酯基两个官能团。（2）AB 的反应是将 A 中的一个羟
21、基替换为溴原子，所以反应类型为取代反应。反应后的液态有机混合物应该是 A、B 混合，B 比 A 少一个羟基，所以沸点的差距应该较大，可以通过蒸馏的方法分离。实际生产中考虑到 A、B 的沸点可能较高，直接蒸馏的温度较高可能使有机物炭化，所以会进行减压蒸馏以降低沸点。（3）CD 的反应为 C 与乙醇的酯化，所以化学方程式为。注意反应可逆。（4）C 的分子式为 C6H11O2Br，有一个不饱和度。其同分异构体可发生银镜反应说明有醛基；1 mol W最多与 2 mol NaOH 发生反应，其中 1mol 是溴原子反应的，另 1mol 只能是甲酸酯的酯基反应（不能是羧基，因为只有两个 O） ；所以得到该
22、同分异构体一定有甲酸酯（HCOO）结构。又该同分异构体水解得到的醇应该被氧化为二元醛，能被氧化为醛的醇一定为CH 2OH 的结构，其他醇羟基不可能被氧化为醛基。所以得到该同分异构体水解必须得到有两个CH 2OH 结构的醇，因此酯一定是 HCOOCH2的结构，Br 一定是CH 2Br 的结构，此时还剩余三个饱和的碳原子，在三个饱和碳原子上连接 HCOOCH2有 2 种可能： ，每种可能上再连接CH 2Br，所以一共有 5 种： 。其中核磁共振氢谱具有四组峰的同分异构体，要求有一定的对称性，所以一定是 。（5）F 为 ，G 为 ，所以两者的关系为顺反异构，选项 c 正确。（6）根据 G 的结构明显
23、得到 N 中画圈的部分为 M ，所以 M为 。（7）根据路线中化合物 X 的反应条件，可以判断利用题目的 D 到 E 的反应合成。该反应需要的官能团是 X 有 Br 原子，Y 有碳氧双键。所以试剂与条件 1 是 HBr，；将 取代为，X 为 。试剂与条件 2 是 O2/Cu 或 Ag，；将 氧化为 ，所以 Y为 。点睛：最后一步合成路线中，是不可以选择 CH3CH2CHO 和 CH3CHBrCH3反应的，因为题目中的反应 Br 在整个有机链的一端的，不保证在中间位置的时候也能反应。6 【2018 江苏卷】丹参醇是存在于中药丹参中的一种天然产物。合成丹参醇的部分路线如下：已知：（1）A 中的官能
24、团名称为_（写两种） 。（2）D E 的反应类型为_。（3）B 的分子式为 C9H14O，写出 B 的结构简式：_。（4） 的一种同分异构体同时满足下列条件，写出该同分异构体的结构简式：_。分子中含有苯环，能与 FeCl3溶液发生显色反应，不能发生银镜反应；碱性条件水解生成两种产物，酸化后分子中均只有 2 种不同化学环境的氢。（5）写出以 和 为原料制备 的合成路线流程图（无机试剂和乙醇任用，合成路线流程图示例见本题题干） 。【答案】 （1）碳碳双键 羰基（2）消去反应（3）（4）（5）【解析】分析：（1）根据 A 的结构简式观察其中的官能团。（2）对比 D 和 E 的结构简式，DE 为醇的消
25、去反应。（3）B 的分子式为 C9H14O，根据 ABC 结合题给已知可推断出 B 的结构简式为 。（4） 的分子式为 C9H6O3，结构中有五个双键和两个环，不饱和度为 7； 的同分异构体中含有苯环，能与 FeCl3溶液发生显色反应，不能发生银镜反应，则其结构中含酚羟基、不含醛基；碱性条件水解生成两种产物，酸化后分子中均只有 2 种不同化学环境的氢，说明其分子结构中含酯基且水解产物的结构对称性高。（5）对比 与 和 的结构简式，根据题给已知，模仿题给已知构建碳干骨架；需要由 合成 ，官能团的变化由 1 个碳碳双键变为 2 个碳碳双键，联想官能团之间的相互转化，由 与 Br2发生加成反应生成
26、， 在 NaOH 醇溶液中发生消去反应生成 ； 与 发生加成反应生成 ， 与 H2发生加成反应生成 。详解：（1）根据 A 的结构简式，A 中的官能团为碳碳双键、羰基。（2）对比 D 和 E 的结构简式，DE 脱去了小分子水，且 E 中生成新的碳碳双键，故为消去反应。（3）B 的分子式为 C9H14O，根据 ABC 结合题给已知可推断出 B 的结构简式为 。（4） 的分子式为 C9H6O3，结构中有五个双键和两个环，不饱和度为 7； 的同分异构体中含有苯环，能与 FeCl3溶液发生显色反应，不能发生银镜反应，则其结构中含酚羟基、不含醛基；碱性条件水解生成两种产物，酸化后分子中均只有 2 种不同
27、化学环境的氢，说明其分子结构中含酯基且水解产物的结构对称性高；符合条件的 的同分异构体的结构简式为 。（5）对比 与 和 的结构简式，根据题给已知，模仿题给已知构建碳干骨架；需要由 合成 ，官能团的变化由 1 个碳碳双键变为 2 个碳碳双键，联想官能团之间的相互转化，由 与 Br2发生加成反应生成 ， 在 NaOH 醇溶液中发生消去反应生成 ； 与 发生加成反应生成 ， 与 H2发生加成反应生成 。合成路线流程图为：。点睛：本题以丹参醇的部分合成路线为载体，考查官能团的识别、反应类型的判断、结构简式的推导、限定条件同分异构体的书写、有机合成路线的设计。难点是限定条件同分异构体的书写和有机合成路
28、线的设计，同分异构体的书写先确定不饱和度和官能团，再用残基法确定可能的结构；有机合成路线的设计，先对比原料和产物的结构，采用“切割化学键”的分析方法，分析官能团发生了什么改变，碳干骨架发生了什么变化，再根据有机物的之间的相互转化和题给信息进行设计。7【2017 新课标 1 卷】化学选修 5：有机化学基础（15 分）化合物 H 是一种有机光电材料中间体。实验室由芳香化合物 A 制备 H 的一种合成路线如下：已知：回答下列问题：（1）A 的化学名称是_。（2）由 C 生成 D 和 E 生成 F 的反应类型分别是_、_。（3）E 的结构简式为_。（4）G 为甲苯的同分异构体，由 F 生成 H 的化学
29、方程式为_。（5）芳香化合物 X 是 F 的同分异构体，X 能与饱和碳酸氢钠溶液反应放出 CO2，其核磁共振氢谱显示有 4 种不同化学环境的氢，峰面积比为 6211，写出 2 种符合要求的 X 的结构简式_。（6）写出用环戊烷和 2丁炔为原料制备化合物 的合成路线_（其他试剂任选）。【答案】 （1）苯甲醛 （2）加成反应 取代反应 （3）（4）（5） 、 、 、 （任写两种）（6） 【解析】已知各物质转变关系分析如下：G 是甲苯同分异构体，结合已知的反应物连接方式，则产物 H左侧圈内结构来源于 G，G 为 ，F 为，E 与乙醇酯化反应生成 F，E 为 ，根据反应条件，DE 为消去反应，结合 D
30、 的分子式及 D 的生成反应，则 D 为 ，所以 C 为，B 为 ，再结合已知反应，A 为 。（1）根据以上分析可知 A 的名称是苯甲醛。（2）CD 为 C=C 与 Br2的加成反应，EF 是酯化反应；（3）E 的结构简式为。（4）F 生成 H 的化学方程式为 。（5）F 为 ，根据题意，其同分异构体中含有苯环、COOH，先考虑对称结构，一种情况是其余部分写成两个CH=CH 2，则连接在苯环上不符合要求，其次是写成两个CH 3和一个CCH，则其核磁共振氢谱显示有 4 种不同化学环境的氢，峰面积比为 6211 的有机物结构简式为 、 、 、 。（6）根据已知，环己烷需要先转变成环己烯，再与 2-
31、丁炔进行加成就可以连接两个碳链，再用Br2与碳链上双键加成即可，即路线图为：。【名师点睛】高考化学试题中对有机化学基础的考查题型比较固定，通常是以生产、生活的陌生有机物的合成工艺流程为载体考查有机化学的核心知识，涉及常见有机物官能团的结构、性质及相互转化关系，涉及有机物结构简式的确定、反应类型的判断、化学方程式的书写、同分异构体的识别和书写等知识的考查。它要求学生能够通过题给情境中适当迁移，运用所学知识分析、解决实际问题，这高考有机化学复习备考的方向。有机物的考查主要是围绕官能团的性质进行，常见的官能团：醇羟基、酚羟基、醛基、羧基、酯基、卤素原子等。这些官能团的性质以及它们之间的转化要掌握好，
32、这是解决有机化学题的基础。有机合成路线的设计时先要对比原料的结构和最终产物的结构，官能团发生什么改变，碳原子个数是否发生变化，再根据官能团的性质进行设计。同分异构体类型通常有：碳链异构、官能团异构、位置异构等，有时还存在空间异构，要充分利用题目提供的信息来书写符合题意的同分异构体。物质的合成路线不同于反应过程，只需写出关键的物质及反应条件、使用的物质原料，然后进行逐步推断，从已知反应物到目标产物。本题较全面的考查了考生对有机物的性质、物质的反应类型、物质之间的相互转化关系和一些基本概念、基本理论的掌握和应用能力。8 【2017 新课标 2 卷】化学选修 5：有机化学基础（15 分）化合物 G
33、是治疗高血压的药物“比索洛尔”的中间体，一种合成 G 的路线如下：已知以下信息：A 的核磁共振氢谱为单峰；B 的核磁共振氢谱为三组峰，峰面积比为 611。D 的苯环上仅有两种不同化学环境的氢；1 mol D 可与 1 mol NaOH 或 2 mol Na 反应。回答下列问题：（1）A 的结构简式为_。（2）B 的化学名称为_。（3）C 与 D 反应生成 E 的化学方程式为_。（4）由 E 生成 F 的反应类型为_。（5）G 的分子式为_。（6）L 是 D 的同分异构体，可与 FeCl3溶液发生显色反应，1 mol 的 L 可与 2 mol 的 Na2CO3反应，L共有_种；其中核磁共振氢谱为
34、四组峰，峰面积比为 3221 的结构简式为_、_。【答案】（1） （2）2-丙醇（或异丙醇）（3）（4）取代反应 （5）C 18H31NO4 （6）6 【解析】A 的化学式为 C2H4O，其核磁共振氢谱为单峰，则 A 为 ；B 的化学式为 C3H8O，核磁共振氢谱为三组峰，峰面积比为 611，则 B 的结构简式为 CH3CH(OH)CH3；D 的化学式为 C7H8O2，其苯环上仅有两种不同化学环境的氢，1 mol D 可与 1 mol NaOH 或 2 mol Na 反应，则苯环上有酚羟基和CH 2OH，且为对位结构，则 D 的结构简式为 。（1）根据上述分析，A 的结构简式为 。（2）根据上
35、述分析 B 的结构简式为 CH3CH(OH)CH3，依据醇的命名，其化学名称为 2-丙醇或异丙醇。（3）HOCH 2CH2OCH(CH3)2和 发生反应生成 E 的化学方程式为：。（4） 的分子式为 C3H5OCl，E 的分子式为 C12H18O3，E 与 的分子式之和比 F 的分子式少了一个 HCl，则 E 和 发生了取代反应生成 F。（5）根据有机物成键特点，有机物 G 的分子式为 C18H31NO4。（6）L 是 的同分异构体，可与 FeCl3溶液发生显色反应，说明含有酚羟基，1 mol 的 L 可与 2 mol 的 Na2CO3反应，说明 L 的分子结构中含有 2 个酚羟基和一个甲基，
36、当二个酚羟基在邻位时，苯环上甲基的位置有 2 种，当二个酚羟基在间位时，苯环上甲基的位置有 3 种，当二个酚羟基在对位时，苯环上甲基的位置有 1 种，满足条件的 L 共有 6 种；其中核磁共振氢谱为四组峰，峰面积比为 3221 的结构简式为 、 。【名师点睛】高考化学试题中对有机化学基础的考查题型比较固定，通常是以生产、生活的陌生有机物的合成工艺流程为载体考查有机化学的核心知识，涉及常见有机物官能团的结构、性质及相互转化关系，涉及有机物结构简式的确定、反应类型的判断、化学方程式的书写、同分异构体数目的判断等知识的考查；它要求学生能够通过题给情境中适当迁移，运用所学知识分析，解决实际问题，这是高
37、考有机化学复习备考的方向。有机物的考查主要是围绕官能团的性质进行，常见的官能团：醇羟基、酚羟基、醛基、羧基、酯基、卤素原子等，这些官能团的性质以及它们之间的转化要掌握好，这是解决有机化学题的基础。有机合成路线的设计时先要对比原料的结构和最终产物的结构，官能团发生什么改变，碳原子个数是否发生变化，再根据官能团的性质进行设计。同分异构体类的判断，要充分利用题目提供的信息判断同分异构体中含有结构或官能团，写出最容易想到或最简单的那一种，然后根据类似烷烃同分异构体的书写规律展开去书写其余的同分异构体；物质的合成路线不同于反应过程，只需写出关键的物质及反应条件、使用的物质原料，然后进行逐步推断，从已知反
38、应物到目标产物。本题较全面地考查了考生对有机物的性质、物质的反应类型、物质之间的相互转化关系和一些基本概念、基本理论的掌握和应用能力；进行结构简式的判断时，注意结合题目中已知的进行分析，找出不同之处，这些地方是断键或生成键，一般整个过程中碳原子数和碳的连接方式不变，从而确定结构简式，特别注意书写，如键的连接方向。9 【2017 新课标 3 卷】化学选修 5：有机化学基础（15 分）氟他胺 G 是一种可用于治疗肿瘤的药物。实验室由芳香烃 A 制备 G 的合成路线如下：回答下列问题：（1）A 的结构简式为_。C 的化学名称是_。（2）的反应试剂和反应条件分别是_，该反应的类型是_。（3）的反应方程
39、式为_。吡啶是一种有机碱，其作用是_。（4）G 的分子式为_。（5）H 是 G 的同分异构体，其苯环上的取代基与 G 的相同但位置不同，则 H 可能的结构有_种。（6）4-甲氧基乙酰苯胺（ ）是重要的精细化工中间体，写出由苯甲醚（）制备 4-甲氧基乙酰苯胺的合成路线_（其他试剂任选） 。【答案】 （1） 三氟甲苯 （2）浓硝酸/浓硫酸、加热 取代反应CH3（3） 吸收反应产物的 HCl，提高反应转化率 （4）C 11H11F3N2O3 （5）9 （6）【解析】 （1）反应发生取代反应，应取代苯环取代基上的氢原子，根据 C 的结构简式和 B 的化学式，可确定 A 为甲苯，即结构简式为： ，C 的
40、化学名称为三氟甲苯。CH3（2）反应是 C 上引入NO 2，C 与浓硝酸、浓硫酸，并且加热得到，此反应类型为取代反应。（3）根据 G 的结构简式，反应发生取代反应，Cl 取代氨基上的氢原子，即反应方程式为；吡啶的作用是吸收反应产物的 HCl，提高反应转化率。（4）根据有机物成键特点，G 的分子式为 C11H11F3N2O3。（5）CF 3和NO 2处于邻位，另一个取代基在苯环上有 3 种位置，CF 3和NO 2处于间位，另一取代基在苯环上有 4 种位置，CF 3和NO 2处于对位，另一个取代基在苯环上有 2 种位置，因此共有 9种结构。（6）根据目标产物和流程图，苯甲醚应首先与混酸反应，在对位
41、上引入硝基，然后在铁和 HCl 作用下NO 2转化成NH 2，最后在吡啶作用下与 CH3COCl 反应生成目标产物，合成路线是：。【名师点睛】考查有机物的推断与合成，采用正推和逆推相结合的方法，逐步分析有机合成路线，可推出各有机物的结构简式，然后分析官能团推断各步反应及反应类型。通常根据反应条件推断反应类型的方法有：（1）在 NaOH 的水溶液中发生水解反应，可能是酯的水解反应或卤代烃的水解反应。 （2）在NaOH 的乙醇溶液中加热，发生卤代烃的消去反应。 （3）在浓 H2SO4存在的条件下加热，可能发生醇的消去反应、酯化反应、成醚反应或硝化反应等。 （4）能与溴水或溴的 CCl4溶液反应，可
42、能为烯烃、炔烃的加成反应。 （5）能与 H2在 Ni 作用下发生反应，则为烯烃、炔烃、芳香烃、醛的加成反应或还原反应。 （6）在 O2、Cu(或 Ag)、加热(或 CuO、加热)条件下，发生醇的氧化反应。 （7）与 O2或新制的Cu(OH)2悬浊液或银氨溶液反应，则该物质发生的是CHO 的氧化反应。(如果连续两次出现 O2，则为醇醛羧酸的过程)。 （8）在稀 H2SO4加热条件下发生酯、低聚糖、多糖等的水解反应。 （9）在光照、X2(表示卤素单质)条件下发生烷基上的取代反应；在 Fe 粉、X 2条件下发生苯环上的取代。10 【2017 北京卷】（17 分）羟甲香豆素是一种治疗胆结石的药物，合成
43、路线如下图所示：已知：RCOOR+ROH RCOOR+ ROH（R、R 、 R代表烃基）H （1）A 属于芳香烃，其结构简式是_。B 中所含的官能团是_。（2）CD 的反应类型是_。（3）E 属于脂类。仅以乙醇为有机原料，选用必要的无机试剂合成 E，写出有关化学方程式：_。（4）已知：2E F+C2H5OH。F 所含官能团有 和_。 一 定 条 件（5）以 D 和 F 为原料合成羟甲香豆素分为三步反应，写出有关化合物的结构简式：【答案】 （1） 硝基（2）取代反应（3）2C 2H5OH+O2 2CH3CHO+2H2O，2CH 3CHO+O2 2CH3COOH， 催 化 剂C2H5OHCH 3C
44、OOH CH3COOC2H5+H2O （4）（5）【解析】 （1）A 是芳香烃，根据 C 的结构简式，推出 A 中应含 6 个碳原子，即 A 为苯，结构简式为：。AB 发生取代反应，引入NO 2，因此 B 中官能团是硝基。 （2）根据 C 和 D 的分子式，CD是用两个羟基取代氨基的位置，发生的反应是取代反应。 （3）E 属于酯，一定条件下生成乙醇和 F，则 E 是乙酸乙酯。用乙醇制取乙酸乙酯可以用部分乙醇通过氧化制备乙酸，再和另一部分乙醇通过酯化反应得到乙酸乙酯。发生的反应是 2CH3CH2OH+O2 2CH3CHO+2H2O，2CH 3CHO+O2 2CH3COOH，CH 3CH2OHCH
45、 3COOH CH3COOCH2CH3H 2O。 （4）结合已知转化，根据原子守恒，推出F 的分子式为 C6H10O3，根据信息，以及羟甲香豆素的结构简式，推出 F 的结构简式为CH3CH2OOCCH2COCH3，除含有 ，还含有 。 （5）根据羟基香豆素的结构简式，以及（2）的分析，C、D 的氨基、羟基分别在苯环的间位，分别为 、 。F 的结构简式为CH3CH2OOCCH2COCH3，F 与 D 发生已知第一个反应生成中间产物 1，中间产物 1 的结构简式为：，再发生已知的反应生成中间产物 2： ，然后发生消去反应脱水生成羟甲香豆素。【名师点睛】试题以羟甲香豆素的合成为素材，重点考查有机流程的理解和有机物结构推断、官能团、有机反应类型、简单有机物制备流程的设计、有机方程式书写等知识，考查考生对有机流程图的分析能力、对已知信息的理解能力和对有机化学基础知识的综合应用能力。有机物的考查主要是围绕官能团的性质进行，常见的官能团：醇羟基、酚羟基、醛基、羧基、酯基、卤素原子等。这些官能团的性质以及它们之间的转化要掌握好，这是解决有机化学题的基础。官能团是决定有机物化学性质的原子或原子团，有机反应绝大多数都是围绕官能团展开，而高中教材中的反应原理也只是有机反应的一部分，所以有机综合题中经常会
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