1、物质结构与性质【名师精讲指南篇】【高考真题再现】1【2018 新课标 1卷】Li 是最轻的固体金属，采用 Li作为负极材料的电池具有小而轻、能量密度大等优良性能，得到广泛应用。回答下列问题：（1）下列 Li原子电子排布图表示的状态中，能量最低和最高的分别为_、_（填标号） 。A BC D（2）Li +与 H具有相同的电子构型， r(Li+)小于 r(H)，原因是_。（3）LiAlH 4是有机合成中常用的还原剂，LiAlH 4中的阴离子空间构型是_、中心原子的杂化形式为_。LiAlH 4中，存在_（填标号） 。A离子键 B 键 C 键 D氢键（4）Li 2O是离子晶体，其晶格能可通过图(a)的
2、BornHaber 循环计算得到。可知，Li 原子的第一电离能为_kJmol 1，O=O 键键能为_kJmol 1，Li 2O晶格能为_kJmol1。（5）Li 2O具有反萤石结构，晶胞如图(b)所示。已知晶胞参数为 0.4665 nm，阿伏加德罗常数的值为NA，则 Li2O的密度为_gcm 3（列出计算式） 。【答案】 D C Li +核电荷数较大 正四面体 sp 3 AB 520 498 2908 【解析】分析：（1）根据处于基态时能量低，处于激发态时能量高判断；（2）根据原子核对最外层电子的吸引力判断；（3）根据价层电子对互斥理论分析；根据物质的组成微粒判断化学键；（4）第一电离能是气态
3、电中性基态原子失去一个电子转化为气态基态正离子所需要的最低能量，据此计算；根据氧气转化为氧原子时的能量变化计算键能；晶格能是气态离子形成 1摩尔离子晶体释放的能量，据此解答；（5）根据晶胞中含有的离子个数，结合密度的定义计算。详解：（1）根据核外电子排布规律可知 Li的基态核外电子排布式为 1s22s1，则 D中能量最低；选项C中有 2个电子处于 2p能级上，能量最高；（2）由于锂的核电荷数较大，原子核对最外层电子的吸引力较大，因此 Li 半径小于 H ；（3）LiAlH 4中的阴离子是 AlH4 ，中心原子铝原子含有的价层电子对数是 4，且不存在孤对电子，所以空间构型是正四面体，中心原子的杂
4、化轨道类型是 sp3杂化；阴阳离子间存在离子键，Al 与 H之间还有共价单键，不存在双键和氢键，答案选 AB；（4）根据示意图可知 Li原子的第一电离能是 1040 kJ/mol2520 kJ/mol；0.5mol 氧气转化为氧原子时吸热是 249 kJ，所以 OO 键能是 249 kJ/mol2498 kJ/mol；根据晶格能的定义结合示意图可知 Li2O的晶格能是 2908 kJ/mol；（5）根据晶胞结构可知锂全部在晶胞中，共计是 8个，根据化学式可知氧原子个数是 4个，则 Li2O的密度是 。点睛：本题考查核外电子排布，轨道杂化类型的判断，分子构型，电离能、晶格能，化学键类型，晶胞的计
5、算等知识，保持了往年知识点比较分散的特点，立足课本进行适当拓展，但整体难度不大。难点仍然是晶胞的有关判断与计算，晶胞中原子的数目往往采用均摊法：位于晶胞顶点的原子为 8个晶胞共用，对一个晶胞的贡献为 1/8；位于晶胞面心的原子为 2个晶胞共用，对一个晶胞的贡献为1/2；位于晶胞棱心的原子为 4个晶胞共用，对一个晶胞的贡献为 1/4；位于晶胞体心的原子为 1个晶胞共用，对一个晶胞的贡献为 1。2 【2018 新课标 2卷】硫及其化合物有许多用途，相关物质的物理常数如下表所示：H2S S8 FeS2 SO2 SO3 H2SO4熔点/ 85.5 115.2 75.5 16.8 10.3沸点/ 60.
6、3 444.6600（分解）10.0 45.0 337.0回答下列问题：（1）基态 Fe原子价层电子的电子排布图（轨道表达式）为_，基态 S原子电子占据最高能级的电子云轮廓图为_形。（2）根据价层电子对互斥理论，H 2S、SO 2、SO 3的气态分子中，中心原子价层电子对数不同于其他分子的是_。（3）图（a）为 S8的结构，其熔点和沸点要比二氧化硫的熔点和沸点高很多，主要原因为_。（4）气态三氧化硫以单分子形式存在，其分子的立体构型为_形，其中共价键的类型有_种；固体三氧化硫中存在如图（b）所示的三聚分子，该分子中 S原子的杂化轨道类型为_。（5）FeS 2晶体的晶胞如图（c）所示。晶胞边长为
7、 a nm、FeS 2相对式量为 M，阿伏加德罗常数的值为NA，其晶体密度的计算表达式为_gcm 3；晶胞中 Fe2+位于 所形成的正八面体的体心，该正八面体的边长为_nm。【答案】 哑铃（纺锤） H2S S8相对分子质量大，分子间范德华力强 平面三角 2 sp 3 【解析】分析：（1）根据铁、硫的核外电子排布式解答；（2）根据价层电子对互斥理论分析；（3）根据影响分子晶体熔沸点高低的是分子间范德华力判断；（4）根据价层电子对互斥理论分析；（5）根据晶胞结构、结合密度表达式计算。详解：（1）基态 Fe原子的核外电子排布式为 1s22s22p63s23p63d64s2，则其价层电子的电子排布图（
8、轨道表达式）为 ；基态 S原子的核外电子排布式为1s22s22p63s23p4，则电子占据最高能级是 3p，其电子云轮廓图为哑铃（纺锤）形。（2）根据价层电子对互斥理论可知 H2S、SO 2、SO 3的气态分子中，中心原子价层电子对数分别是，因此不同其他分子的是 H2S。（3）S 8、二氧化硫形成的晶体均是分子晶体，由于 S8相对分子质量大，分子间范德华力强，所以其熔点和沸点要比二氧化硫的熔点和沸点高很多；（4）气态三氧化硫以单分子形式存在，根据（2）中分析可知中心原子含有的价层电子对数是 3，且不存在孤对电子，所以其分子的立体构型为平面三角形。分子中存在氧硫双键，因此其中共价键的类型有 2种
9、，即 键、 键；固体三氧化硫中存在如图（b）所示的三聚分子，该分子中 S原子形成 4个共价键，因此其杂化轨道类型为 sp3。（5）根据晶胞结构可知含有铁原子的个数是 121/4+14，硫原子个数是 81/8+61/24，晶胞边长为 a nm、FeS 2相对式量为 M，阿伏加德罗常数的值为 NA，则其晶体密度的计算表达式为；晶胞中 Fe2+位于 所形成的正八面体的体心，该正八面体的边长是面对角线的一半，则为 nm。点睛：本题主要是考查核外电子排布、杂化轨道、空间构型、晶体熔沸点比较以及晶胞结构判断与计算等，难度中等。其中杂化形式的判断是难点，由价层电子特征判断分子立体构型时需注意：价层电子对互斥
10、模型说明的是价层电子对的立体构型，而分子的立体构型指的是成键电子对的立体构型，不包括孤电子对。当中心原子无孤电子对时，两者的构型一致；当中心原子有孤电子对时，两者的构型不一致；价层电子对互斥模型能预测分子的几何构型，但不能解释分子的成键情况，杂化轨道理论能解释分子的成键情况，但不能预测分子的几何构型。两者相结合，具有一定的互补性，可达到处理问题简便、迅速、全面的效果。3【2018 新课标 3卷】锌在工业中有重要作用，也是人体必需的微量元素。回答下列问题：（1）Zn 原子核外电子排布式为_。（2）黄铜是人类最早使用的合金之一，主要由 Zn和 Cu组成。第一电离能 1（Zn）_ 1（Cu)(填“大
11、于”或“小于”)。原因是_。（3）ZnF 2具有较高的熔点（872 )，其化学键类型是_；ZnF 2不溶于有机溶剂而ZnCl2、ZnBr 2、ZnI 2能够溶于乙醇、乙醚等有机溶剂，原因是_。（4） 中华本草等中医典籍中，记载了炉甘石（ZnCO 3）入药，可用于治疗皮肤炎症或表面创伤。ZnCO3中，阴离子空间构型为_，C 原子的杂化形式为_。（5）金属 Zn晶体中的原子堆积方式如图所示，这种堆积方式称为_。六棱柱底边边长为 a cm，高为 c cm，阿伏加德罗常数的值为 NA，Zn 的密度为_gcm 3 （列出计算式） 。【答案】 Ar3d104s2 大于 Zn核外电子排布为全满稳定结构，较难
12、失电子 离子键 ZnF2为离子化合物，ZnCl 2、ZnBr 2、ZnI 2的化学键以共价键为主、极性较小 平面三角形 sp 2 六方最密堆积（A 3型）【解析】分析：本题是物质结构与性质的综合题，需要熟练掌握这一部分涉及的主要知识点，一般来说，题目都是一个一个小题独立出现的，只要按照顺序进行判断计算就可以了。详解：（1）Zn 是第 30号元素，所以核外电子排布式为Ar3d 104s2。（2）Zn 的第一电离能应该高于 Cu的第一电离能，原因是，Zn 的核外电子排布已经达到了每个能级都是全满的稳定结构，所以失电子比较困难。同时也可以考虑到 Zn最外层上是一对电子，而 Cu的最外层是一个电子，Z
13、n 电离最外层一个电子还要拆开电子对，额外吸收能量。（3）根据氟化锌的熔点可以判断其为离子化合物，所以一定存在离子键。作为离子化合物，氟化锌在有机溶剂中应该不溶，而氯化锌、溴化锌和碘化锌都是共价化合物，分子的极性较小，能够溶于乙醇等弱极性有机溶剂。（4）碳酸锌中的阴离子为 CO32-，根据价层电子对互斥理论，其中心原子 C的价电子对为3+(4322)/2=3 对，所以空间构型为正三角形，中心 C为 sp2杂化。（5）由图示，堆积方式为六方最紧密堆积。为了计算的方便，选取该六棱柱结构进行计算。六棱柱顶点的原子是 6个六棱柱共用的，面心是两个六棱柱共用，所以该六棱柱中的锌原子为12 +2 +3=6
14、个，所以该结构的质量为 665/NA g。该六棱柱的底面为正六边形，边长为 a cm，底面的面积为 6个边长为 acm的正三角形面积之和，根据正三角形面积的计算公式，该底面的面积为 6 cm2，高为 c cm，所以体积为 6 cm3。所以密度为：gcm-3。点睛：本题是比较常规的结构综合习题，考查的知识点也是多数习题考查的重点知识。需要指出的是最后一步的计算，可以选择其中的晶胞，即一个平行六面体作为计算的单元，直接重复课上讲解的密度计算过程即可。本题的解析中选择了比较特殊的解题方法，选择六棱柱作为计算单元，注意六棱柱并不是该晶体的晶胞（晶胞一定是平行六面体） ，但是作为一个计算密度的单元还是可
15、以的。4 【2018 江苏卷】臭氧（O 3）在Fe(H 2O)62+催化下能将烟气中的 SO2、NO x分别氧化为 和 ，NO x也可在其他条件下被还原为 N2。（1） 中心原子轨道的杂化类型为_； 的空间构型为_（用文字描述） 。（2）Fe 2+基态核外电子排布式为_。（3）与 O3分子互为等电子体的一种阴离子为_（填化学式） 。（4）N 2分子中 键与 键的数目比 n（） n（）=_。（5）Fe(H 2O)62+与 NO反应生成的Fe(NO)(H 2O)52+中，NO 以 N原子与 Fe2+形成配位键。请在Fe(NO)(H2O)52+结构示意图的相应位置补填缺少的配体。【答案】物质结构与性
16、质（1）sp 3 平面（正）三角形（2）Ar3d 6或 1s22s22p63s23p63d6（3）NO 2（4）12（5）【解析】分析：（1）用价层电子对互斥理论分析 SO42-中 S的杂化方式和 NO3-的空间构型。（2）Fe 原子核外有 26个电子，根据构造原理写出基态 Fe的核外电子排布式，进一步写出 Fe2+的核外电子排布式。（3）用替代法写出 O3的等电子体。（4）N 2的结构式为 N N，三键中含 1个 键和 2个 键。（5）根据化学式，缺少的配体是 NO和 H2O，NO 中 N为配位原子，H 2O中 O上有孤电子对，O 为配位原子。详解：（1）SO 42-中中心原子 S的价层电子
17、对数为 （6+2-4 2）+4=4，SO 42-中 S为 sp3杂化。NO 3-中中心原子 N的孤电子对数为 （5+1-3 2）=0，成键电子对数为 3，价层电子对数为3，VSEPR 模型为平面三角形，由于 N原子上没有孤电子对，NO 3-的空间构型为平面（正）三角形。（2）Fe 原子核外有 26个电子，根据构造原理，基态 Fe的核外电子排布式为 1s22s22p63s23p63d64s2，基态 Fe2+的核外电子排布式为 1s22s22p63s23p63d6。（3）用替代法，与 O3互为等电子体的一种阴离子为 NO2-。（4）N 2的结构式为 N N，三键中含 1个 键和 2个 键，N 2分
18、子中 键与 键的数目比为n（）：n（）=1:2。（5）根据化学式，缺少的配体是 NO和 H2O，NO 中 N为配位原子，H 2O中 O上有孤电子对，O 为配位原子，答案为： 。点睛：本题以“臭氧（O 3）在Fe(H 2O)62+催化下能将烟气中的 SO2、NO x分别氧化为 SO42-和 NO3-，NO x也可在其他条件下被还原为 N2”为背景素材，考查离子核外电子排布式的书写、原子杂化方式的判断、离子空间构型的判断、等电子体的书写、 键和 键的计算、配位键的书写。注意写配位键时由配位原子提供孤电子对。5【2017 新课标 1卷】化学选修 3：物质结构与性质（15 分）钾和碘的相关化合物在化工
19、、医药、材料等领域有着广泛的应用。回答下列问题：（1）元素 K的焰色反应呈紫红色，其中紫色对应的辐射波长为_nm（填标号） 。A404.4 B553.5 C589.2 D670.8 E766.5（2）基态 K原子中，核外电子占据最高能层的符号是_，占据该能层电子的电子云轮廓图形状为_。K 和 Cr属于同一周期，且核外最外层电子构型相同，但金属 K的熔点、沸点等都比金属 Cr低，原因是_。（3）X 射线衍射测定等发现，I 3AsF6中存在 离子。 离子的几何构型为_，中心原子+3I+3I的杂化形式为_。（4）KIO 3晶体是一种性能良好的非线性光学材料，具有钙钛矿型的立方结构，边长为 a=0.4
20、46 nm，晶胞中 K、I、O 分别处于顶角、体心、面心位置，如图所示。K 与 O间的最短距离为_nm，与 K紧邻的 O个数为_。（5）在 KIO3晶胞结构的另一种表示中，I 处于各顶角位置，则 K处于_位置，O 处于_位置。【参考答案】（1）A （2）N 球形 K 的原子半径较大且价电子数较少，金属键较弱（3）V 形 sp 3 （4）0.315 12 （5）体心 棱心【解析】（1）紫色波长 400 nm435 nm，因此选项 A正确；（2）K 位于第四周期 IA族，电子占据最高能层是第四层，即 N层，最后一个电子填充在 s能级上，电子云轮廓图为球形；K 的原子半径大于 Cr的半径，且价电子数
21、较少，金属键较弱，因此 K的熔点、沸点比 Cr低；（3） 与 OF2互为等电子体，+3IOF2属于 V形，因此 几何构型为 V形，其中心原子的杂化类型为 sp3；（4）根据晶胞结构，K 与 O间+3I的最短距离是面对角线的一半，即为 nm0.315nm，根据晶胞的结构，距离 K最近的 O的20.46个数为 12个；（5）根据 KIO3的化学式，以及晶胞结构，可知 K处于体心，O 处于棱心。【名师点睛】本题考查化学选修 3物质结构与性质的相关知识，以填空或简答方式考查，常涉及如下高频考点：原子结构与元素的性质(基态微粒的电子排布式、电离能及电负性的比较)、元素周期律；分子结构与性质(化学键类型、
22、原子的杂化方式、分子空间构型的分析与判断)；晶体结构与性质(晶体类型、性质及与粒子间作用的关系、以晶胞为单位的密度、微粒间距与微粒质量的关系计算及化学式分析等)。只有掌握这些，才可以更好的解决物质结构的问题。6 【2017 新课标 2卷】化学选修 3：物质结构与性质（15 分）我国科学家最近成功合成了世界上首个五氮阴离子盐(N 5)6(H3O)3(NH4)4Cl（用 R代表） 。回答下列问题：（1）氮原子价层电子的轨道表达式（电子排布图）为_。（2）元素的基态气态原子得到一个电子形成气态负一价离子时所放出的能量称作第一电子亲和能（ E1） 。第二周期部分元素的 E1变化趋势如图（a）所示，其中
23、除氮元素外，其他元素的 E1自左而右依次增大的原因是_；氮元素的 E1呈现异常的原因是_。（3）经 X射线衍射测得化合物 R的晶体结构，其局部结构如图（b）所示。从结构角度分析，R 中两种阳离子的相同之处为_，不同之处为_。 （填标号）A中心原子的杂化轨道类型 B 中心原子的价层电子对数C立体结构 D共价键类型R 中阴离子 中的 键总数为_个。分子中的大 键可用符号 表示，其中 m代表5N nm参与形成大 键的原子数， n代表参与形成大 键的电子数（如苯分子中的大 键可表示为） ，则 中的大 键应表示为_。65N图（b）中虚线代表氢键，其表示式为( )NHCl、 _、_。+4NH（4）R 的晶
24、体密度为 d gcm3，其立方晶胞参数为 a nm，晶胞中含有 y个(N 5)6(H3O)3(NH4)4Cl单元，该单元的相对质量为 M，则 y的计算表达式为_。【答案】 （1） （2）同周期元素随核电荷数依次增大，原子半径逐渐变小，故结合一个电子释放出的能量依次增大 N 原子的 2p轨道为半充满状态，具有额外稳定性，故不易结合一个电子（3）ABD C 5 (H 3O+)O-HN( ) ( )N-HN( )655N+4H5N（4）【解析】 （1）N 原子位于第二周期第 VA族，价电子是最外层电子，即电子排布图是 ；（2）根据图(a)，同周期随着核电荷数依次增大，原子半径逐渐变小，故结合一个电子
25、释放出的能量依次增大；氮元素的 2p轨道为半充满状态，原子相对稳定，不易结合电子；（3）根据图(b)，阳离子是 和 H3O ， 中原子 N含有 4个 键，孤电子对数为(51 41)+4N+4/2=0，价层电子对数为 4，杂化类型为 sp3，空间构型为正四面体形，H 3O 中心原子是 O，含有 3个 键，孤电子对数为(61 3)/2=1，价层电子对数为 4，杂化类型为 sp3，空间构型为三角锥形，因此相同之处为 ABD，不同之处为 C；根据图(b)， 中 键总数为 5个， 的大 键应表示为 ；5 565根据图(b)，还有的氢键是： (H3O+)O-HN( )、( )N-HN( )；N+4N（4）
26、根据密度的定义有， d= g/cm3，解得 y= = 。7(10)AyMa 3602adM【名师点睛】本题考查化学选修 3物质结构与性质的相关知识，以填空或简答方式考查，常涉及如下高频考点：原子结构与元素的性质(基态微粒的电子排布式、电离能及电负性的比较)、元素周期律；分子结构与性质(化学键类型、原子的杂化方式、分子空间构型的分析与判断)；晶体结构与性质(晶体类型、性质及与粒子间作用的关系、以晶胞为单位的密度、微粒间距与微粒质量的关系计算及化学式分析等)。只有对基础知识积累牢固，这类问题才能比较容易解决；在做题过程中一定要注意审清楚问题问的是什么，如本题（1）问的是电子排布图，而不是电子排布式
27、，另一个注意书写规范，如氢键的表示。7【2017 新课标 3卷】化学选修 3：物质结构与性质（15 分）研究发现，在 CO2低压合成甲醇反应（CO 2+3H2=CH3OH+H2O）中，Co 氧化物负载的 Mn氧化物纳米粒子催化剂具有高活性，显示出良好的应用前景。回答下列问题：（1）Co 基态原子核外电子排布式为_。元素 Mn与 O中，第一电离能较大的是_，基态原子核外未成对电子数较多的是_。（2）CO 2和 CH3OH分子中 C原子的杂化形式分别为_和_。（3）在 CO2低压合成甲醇反应所涉及的 4种物质中，沸点从高到低的顺序为_，原因是_。（4）硝酸锰是制备上述反应催化剂的原料，Mn(NO
28、3)2中的化学键除了 键外，还存在_。（5）MgO 具有 NaCl型结构（如图） ，其中阴离子采用面心立方最密堆积方式，X 射线衍射实验测得MgO的晶胞参数为 a=0.420 nm，则 r(O2-)为_nm。MnO 也属于 NaCl型结构，晶胞参数为 a =0.448 nm，则 r(Mn2+)为_nm。【答案】 （1）1s 22s22p63s23p63d74s2或Ar3d 74s2 O Mn （2）sp sp 3（3）H 2OCH3OHCO2H2 H2O与 CH3OH均为极性分子，H 2O中氢键比甲醇多；CO 2与 H2均为非极性分子，CO 2分子量较大、范德华力较大 （4）离子键和 键（或
29、键） （5）0.148 0.076【解析】 （1）Co 是 27号元素，位于元素周期表第 4周期第 VIII族，其基态原子核外电子排布式为1s22s22p63s23p63d74s2或Ar3d 74s2。元素 Mn与 O中，由于 O元素是非金属元素而 Mn是金属元素，所以第一电离能较大的是 O。O 元素的基态原子价电子排布式为 2s22p4，所以其核外未成对电子数是 2，而 Mn元素的基态原子价电子排布式为 3d54s2，所以其核外未成对电子数是 5，因此核外未成对电子数较多的是 Mn。（2）CO 2和 CH3OH的中心原子 C原子的价层电子对数分别为 2和 4，所以 CO2和 CH3OH分子中
30、 C原子的杂化形式分别为 sp和 sp3。（3）在 CO2低压合成甲醇反应所涉及的 4种物质中，沸点从高到低的顺序为 H2OCH3OHCO2H2，原因是常温下水和甲醇是液体而二氧化碳和氢气是气体，液体的沸点高于气体；H 2O与 CH3OH均为极性分子，H2O中氢键比甲醇多，所以水的沸点高于甲醇；CO 2与 H2均为非极性分子，CO 2分子量较大、范德华力较大，所以 CO2的沸点较高。（4）硝酸锰是离子化合物，硝酸根和锰离子之间形成离子键，硝酸根中 N原子与 3个氧原子形成 3个 键，硝酸根中有一个氮氧双键，所以还存在 键。（5）因为 O2 是面心立方最密堆积方式，面对角线是 O2 半径的 4倍
31、，即 4r(O2 )= a，解得 r(O2 )=nm=0.148nm；MnO 也属于 NaCl型结构，根据晶胞的结构，晶胞参数=2 r(O2 )+2 r(Mn2+)，0.4则 r(Mn2+)=(0.448 nm-20.148 nm)/2=0.076nm。【名师点睛】物质结构的考查，涉及电子排布式、第一电能能比较、杂化理论、化学键及分子间作用力和晶胞的计算等。其中杂化形式的判断是难点，具体方法是：先计算中心原子价电子对数，价电子对数n= （中心原子的价电子数+配位原子的成键电子数电荷数） 。注意：当上述公式中电荷数为正值时取“-” ，电荷数为负值时取“+” ；当配位原子为氧原子或硫原子时，成键电
32、子数为零；根据 n值判断杂化类型：一般有如下规律：当 n=2，sp 杂化； n=3，sp 2杂化； n=4，sp 3杂化。8 【2017 江苏卷】 物质结构与性质铁氮化合物(Fe xNy)在磁记录材料领域有着广泛的应用前景。某 FexNy的制备需铁、氮气、丙酮和乙醇参与。 （1）Fe 3+基态核外电子排布式为_。（2）丙酮( )分子中碳原子轨道的杂化类型是_，1 mol 丙酮分子中含有 键的数目为_。（3）C、H、O 三种元素的电负性由小到大的顺序为_。 （4）乙醇的沸点高于丙酮，这是因为_。 （5）某 FexNy的晶胞如题 21图1 所示，Cu 可以完全替代该晶体中 a位置 Fe或者 b位置
33、 Fe，形成 Cu替代型产物 Fe(xn) CunNy。Fe xNy转化为两种 Cu替代型产物的能量变化如题 21图2 所示，其中更稳定的 Cu替代型产物的化学式为_。【答案】 （1）Ar3d 5或 1s 22s22p63s23p63d5 （2）sp 2和 sp3 9 mol （3）HCO（4）乙醇分子间存在氢键 （5）Fe 3CuN【解析】 （1）铁是 26号，Fe 3+基态核外电子排布式为Ar3d 5或 1s22s22p63s23p63d5；（2）丙酮()分子中碳原子轨道的杂化类型是甲基中的 C形成 3个 CH 键，1 个 CC 键，为sp3 杂化，羰基中的 C形成 3个 CC 键，一个
34、键，故 C的杂化方式为 sp2；据以上分析 1 mol 丙酮分子中含有 键的数目为 9 mol；（3）C、H、O 三种元素的电负性由小到大的顺序为HCO；（4）乙醇的沸点高于丙酮，这是因为乙醇分子间存在氢键；丙酮分子中无与电负性较大的 O原子相连的 H原子，不能形成氢键；（5）a 位置 Fe：81/8=1，b 位置 Fe，61/2=3，N 为 1个，从题 21图2 看出：Cu 替代 a位置 Fe型产物的能量更低，将化学式由 Fe3FeN用铜替换为 Fe3CuN。【名师点睛】本题考查了简单离子的基态核外电子排布式、简单分子中 键的数目、C 原子的原子轨道杂化类型、短周期常见元素的电负性比较、分子
35、间氢键对物质性质的影响、晶胞中原子数的计算及晶体化学式的确定等有关物质结构的主干知识，同时还考查了物质所含能量的高低对物质稳定性的影响。要求我们要重视基础知识的掌握和应用，会用均摊法分析晶体的组成。均摊法确定晶胞中原(离)子数目及晶体化 状结构，每 C原子周围有 4个 C原子，不符合； c金属钠是体心立方堆积，钠的配位数为 8，即每个钠原子周围与其距离最近的原子有 8个，不符合；d氯化铯中每个铯离子周围有 8个氯离子，每个氯离子周围有 8个铯离子，符合；故答案为 d；（5）根据晶胞结构图和均摊法可知，晶胞中 O原子数为 6=3，Ca 原子数为 8=1，Cr 原子数为1，则化学式为 CaCrO3；已知钙离子、氧离子半径分别为 100pm、140pm，则晶胞的面对角线是 480 pm，所以该晶胞的参数(边长)为 240 pm；阿伏加德罗常数的值为 NA，该晶体密度的计算表达式为 =gcm3 ；晶胞中 Cr4+位于 O2 所形成的正八面体的体心，正八面体边长为立方体 面对角线长度，则该正八面体的边长为 240 pm=120 pm。
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