1、仿真模拟( 三)一、选择题(每题 6 分，共 42 分)7(2019陕西咸阳高三一模)纵观古今，化学与环境、材料、生产、生活关系密切，下列说法正确的是( )A推广使用煤液化技术，可减少二氧化碳等温室气体的排放B刚玉、红宝石的主要成分是氧化铝，玛瑙、分子筛的主要成分是硅酸盐C 本草图经在绿矾项载：“盖此矾色绿，味酸，烧之则赤”因为绿矾能电离出 H ，所以“味酸”D“山东疫苗案”涉及疫苗未冷藏储运而失效，这与蛋白质变性有关答案 D解析 推广使用洁净煤技术，可减少二氧化硫等有害气体的排放，故 A 错误；刚玉、红宝石的主要成分是氧化铝，玛瑙的主要成分为二氧化硅、分子筛的主要成分是硅酸盐，故 B 错误；
2、FeSO 47H2O 电离生成二价铁离子、硫酸根离子，不能电离产生氢离子，故 C 错误；疫苗未冷藏储运而失效，温度升高，蛋白质发生变性，则应低温保存，故 D 正确。8(2019黑龙江大庆市高三二模)下列解释事实的方程式正确的是( )A向 Ba(OH)2 溶液中逐滴加入 NH4HSO4 溶液至刚好沉淀完全：Ba2 OH H SO =BaSO4H 2O24B测得 0.1 mol/L 明矾水溶液 pHZXQDW 与 X 形成化合物的化学式为 W3X答案 B解析 Q、W 、X、Y、Z 是原子序数依次增大的短周期元素。Q 与 W 同主族，且 Q 与 W 形成的离子化合物中阴、阳离子电子层结构相同，则 Q
3、 为 H 元素，W 为 Li 元素，Q 与 X 形成的简单化合物的水溶液呈碱性， X 为 N 元素，W、Y 是金属元素， Y 的氧化物既能与强酸溶液反应，又能与强碱溶液反应，Y 为 Al 元素，Z 的原子序数是 X 的 2 倍，Z 为 Si 元素。Q 与 X 形成简单化合物 NH3为三角锥形，故 A 正确；Z 为 Si 元素，硅晶体是良好的半导体材料，Z的氧化物 SiO2是共价化合物，不导电，故 B 错误；电子层数越多，原子半径越大，同周期主族元素从左向右原子半径减小，则原子半径：YZXQ，故 C正确；W 与 X 形成化合物的化学式为 Li3N，故 D 正确。11. (2019湖南岳阳高三一模
4、)铁碳微电解技术是利用原电池原理处理酸性污水的一种工艺，装置如图。若上端开口关闭，可得到强还原性的 H(氢原子)；若上端开口打开，并鼓入空气，可得到强氧化性的OH(羟基自由基)。下列说法错误的是( )A无论是否鼓入空气，负极的电极反应式均为 Fe2e =Fe2B不鼓入空气时，正极的电极反应式为 H e =HC鼓入空气时，每生成 1 molOH 有 2 mol 电子发生转移D处理含有草酸(H 2C2O4)的污水时，上端开口应打开并鼓入空气答案 C解析 由铁碳微电解装置示意图可知，Fe 为原电池负极发生氧化反应Fe2e =Fe2 ，故 A 正确；由题意可知，上端开口关闭可得到强还原性的H，则不鼓入
5、空气时，正极的电极反应式为 H e =H，故 B 正确；鼓入空气时，正极的电极反应式为 O22H 2e =2OH，每生成 1 molOH 有 1 mol 电子发生转移，故 C 错误；处理含有草酸(H 2C2O4)的污水时，草酸根离子具有很强的还原性，与氧化剂作用易被氧化为二氧化碳和水，则上端开口应打开并鼓入空气生成强氧化性的羟基，故 D 正确。12(2019齐齐哈尔市高三一模)根据下列实验操作和现象所得出的结论错误的是( )操作 现象 结论A向蔗糖中加入浓硫酸蔗糖变成疏松多孔的海绵状碳浓硫酸具有脱水性和强氧化性B向盛有 H2O2 溶液的试管加入几滴酸化溶液变成棕黄色，一段时间后溶液中Fe2 催
6、化 H2O2 分解产生 O2的硫酸亚铁溶液 有气泡出现，随后有红褐色沉淀生成C铝片先用砂纸打磨，再加入到浓硝酸中无明显现象浓硝酸具有强氧化性，常温下，铝被浓硝酸钝化D向浓度均为 0.1 molL1 的KCl、 KI 混合液中逐滴滴加 AgNO3 溶液出现黄色沉淀 Ksp(AgCl) Ksp(AgI)答案 B解析 浓硫酸能将有机物中 H、O 元素以 21 水的形式脱去而体现脱水性，浓硫酸还将 C 氧化生成二氧化碳，浓硫酸还体现强氧化性，故 A 正确；溶液变棕黄色，说明 H2O2溶液氧化硫酸亚铁溶液生成 Fe3 ，一段时间后，溶液中有气泡生成，则说明溶液中的 Fe3 催化 H2O2分解产生 O2，
7、起催化作用的不是Fe2 ，故 B 错误；铝片先用砂纸打磨，再加入到浓硝酸中，由于浓硝酸具有强氧化性，常温下，铝被浓硝酸钝化，所以没有明显现象，故 C 正确；AgCl、 AgI 组成相似，则溶度积小的物质先生成沉淀，向浓度均为 0.1 molL1的 KCl、KI 混合溶液中滴加少量 AgNO3溶液，先出现黄色沉淀，可说明Ksp(AgCl)Ksp(AgI)，故 D 正确。13(2019山东菏泽高三一模)25 时，向 10 mL 0.1 molL1 一元弱碱XOH 溶液中逐滴滴加 0.1 molL1 的 HCl 溶液，溶液的 AGAGlg 变cH cOH 化如图所示(溶液混合时体积变化忽略不计)。下
8、列说法不正确的是( )A若 a8，则 Kb(XOH)10 5BM 点表示盐酸和 XOH 恰好完全反应CR 点溶液中可能存在 c(X )c (XOH)c(Cl )DM 点到 N 点，水的电离程度先增大后减小答案 B解析 a 点表示 0.1 molL1 一元弱碱 XOH，若 a8，则 c(OH )10 3 molL1 ，所以 Kb(XOH) 10 5 ，故 A 正确；cX cOH cXOH 10 310 30.1两者恰好反应时，生成强酸弱碱盐，溶液显酸性。M 点 AG0，则溶液中c(H ) c(OH )，溶液呈中性，所以溶质为 XOH 和 XCl，两者不是恰好完全反应，故 B 错误；若 R 点恰好
9、为 XCl 溶液时，根据物料守恒可得 c(X )c(XOH)c(Cl )，故 C 正确；M 点的溶质为 XOH 和 XCl，继续加入盐酸，直至溶质全部为 XCl 时，该过程水的电离程度增大，然后 XCl 溶液中再加入盐酸，水的电离程度减小，所以从 M 点到 N 点，水的电离程度先增大后减小，故 D 正确。二、非选择题(一)必考题(共 43 分)26(2019北京丰台区高三一模)(14 分)PbCl 2 是一种重要的化工材料，常用作助溶剂、制备铅黄等染料。工业生产中利用方铅矿精矿(主要成分为 PbS，含有 FeS2 等杂质 )和软锰矿(主要成分为 MnO2)制备 PbCl2 的工艺流程如图所示。
10、已知：.PbCl 2 微溶于水；.PbCl 2(s) 2Cl (aq)PbCl (aq) H0。24(1)浸取过程中 MnO2 与 PbS 发生如下反应，请将离子反应补充完整：_PbS _MnO 2=_PbCl2_。(2)由于 PbCl2 微溶于水，容易附着在方铅矿表面形成“钝化层”使反应速率大大降低，浸取剂中加入饱和 NaCl 溶液可有效避免这一现象，原因是_。(3)调 pH 的目的是 _。(4)沉降池中获得 PbCl2 采取的措施有_。(5)通过电解酸性废液可重新获得 MnO2，装置示意图如下：在_极(填“a” 或“b”)获得 MnO2，电极反应为 _。电解过程中发现有 Cl2 产生，原因
11、可能是_、_。答案 (1)8H 2Cl 1 4 1 4Mn 2 SO 4H 2O 24(2)PbCl2(s)2Cl (aq)PbCl (aq)，加入 NaCl 增大 c(Cl )，有利于平衡24正向移动，将 PbCl2(s)转化为溶液中的离子，消除“钝化层”(3)除去溶液中的 Fe3 (4)加水稀释、降温 (5)a Mn 2 2e 2H 2O=MnO24H 2Cl 2e =Cl2 MnO 24HCl =MnCl2Cl 22H 2O解析 (1)浸取过程中 MnO2与 PbS 发生反应生成 PbCl2，反应中硫元素化合价由2 价变为6 价，锰元素由4 价变为2 价，转移电子数为 8，结合氧化还原反
12、应配平得，离子反应方程式为：8H 2Cl PbS4MnO 2=PbCl24Mn 2 SO 4H 2O。24(5)通过电解酸性废液可重新获得 MnO2，锰离子转化为二氧化锰，锰元素化合价升高，失去电子，应在电解池的阳极产生，故应连接在正极，即 a 极获得 MnO2，电极反应为 Mn2 2e 2H 2O=MnO24H 。27(2019安徽合肥高三第一次质检)(14 分)亚硝酸钠常用作食品防腐剂。现用下图所示仪器(夹持装置已省略)及药品，探究亚硝酸钠与硫酸反应生成气体的成分。已知：NO 2 和 NO 的沸点分别是 21 和152 。回答下列问题：(1)组装好仪器后，接下来进行的操作是_；装置 C 的
13、作用是_。(2)滴入硫酸前需要通入 N2，其目的是_；实验结束后还需要继续通入 N2 的目的是_。(3)关闭弹簧夹 K1，打开分液漏斗活塞，滴入 70%硫酸后，A 中产生红棕色气体。确认 A 中还含有 NO 的依据是_；A 中发生反应的化学方程式为_。(4)如果向 D 中通入过量 O2，则装置 E 中发生反应的离子方程式为_；如果没有装置 B，对实验结论造成的影响是_。答案 (1)检查装置气密性 冷凝使 NO2 完全液化(2)排尽装置内的空气，防止对一氧化氮的检验造成干扰 把装置中残留的有毒气体全部赶入 E 中被吸收(3)打开 K2，向 D 中通入氧气，出现红棕色气体2NaNO2H 2SO4=
14、Na2SO4NONO 2H 2O(4)4NO2O 24OH =4NO 2H 2O 水会与 NO2 反应产生 NO，影响 3后面 NO 的检验解析 (1)气体发生和反应装置需要装置气密性好，组装好仪器后需要检查装置气密性；装置 C 中的冰盐水能够降低温度，使 NO2完全冷凝液化。(2)硫酸与亚硝酸钠反应生成气体的成分为 NO、NO 2，其中 NO 遇空气中的氧气被氧化成 NO2，滴入硫酸前需要通入 N2，目的是排尽装置内的空气，防止产生的 NO 被氧化成 NO2；NO 和 NO2是有毒气体，实验结束后还需要继续通入 N2可以使装置中残留的气体全部赶入 E 中，被氢氧化钠溶液完全吸收。(3)关闭弹
15、簧夹 K1，打开分液漏斗活塞，滴入 70%硫酸后，亚硝酸钠与硫酸反应生成硫酸钠、一氧化氮、二氧化氮和水，反应的化学方程式为2NaNO2H 2SO4=Na2SO4NONO 2H 2O；反应生成的混合气体通过装置 C 后，NO 2冷凝使 NO2完全液化，NO 进入装置 D 中，打开 K2，向 D 中通入氧气，一氧化氮与氧气反应生成红棕色的二氧化氮。(4)如果向 D 中通入过量 O2，则装置 E 中二氧化氮、氧气和氢氧化钠反应生成硝酸钠和水，其反应离子方程式为：4NO2O 24OH =4NO 2H 2O，如果没有装置 B，二氧化氮和水反应生 3成一氧化氮，干扰一氧化氮检验。28(2019合肥市高三第
16、二次质检)(15 分)“绿水青山就是金山银山 ”，研究氮氧化物等大气污染物对建设美丽家乡，打造宜居环境具有重要意义。NO在空气中存在：2NO(g) O2(g)2NO2(g) H。该反应分两步完成，如图 1 所示。回答下列问题：(1)写出反应 的热化学方程式(H 用含物理量 E 的等式表示)_。(2)反应和反应 中，一个是快反应，会快速建立平衡，另一个是慢反应。决定 2NO(g)O 2(g)2NO2(g)反应速率的是_(填“反应”或“反应”) ；对该反应体系升高温度，发现总反应速率变慢，其原因可能是_(反应未使用催化剂)。(3)某温度下向一密闭容器中充入一定量的 NO2，测得 NO2 浓度随时间
17、变化的曲线如图 2 所示。前 5 s 内 O2 的平均生成速率为_；该温度下反应2NO(g)O 2(g)2NO2(g)的化学平衡常数 K 为_。(4)对于(3)中的反应体系达平衡后 (压强为 p1)，若升高温度，再次达平衡后，混合气体的平均相对分子质量_(填“增大”“减小”或“不变”)；若在恒温恒容条件下，向其中充入一定量 O2，再次达平衡后，测得压强为p2，c(O 2)0.09 molL 1 ，则 p1p 2_。(5)水能部分吸收 NO 和 NO2 混合气体得到 HNO2 溶液。若向 20.00 mL 0.10 molL1 HNO2 溶液中逐滴加入 0.10 molL1 NaOH 溶液，所得
18、 pH 曲线如图3 所示，则 A 点对应的溶液中 _。cNa cHNO2答案 (1)2NO(g) N2O2(g) H(E 2E 3) kJmol1(2)反应 决定总反应速率的是反应，温度升高后反应平衡逆向移动，造成 N2O2 浓度减小，温度升高对于反应的影响弱于 N2O2 浓度减小的影响，N2O2 浓度减小导致反应速率变慢(3)0.001 molL1 s1 100 (4)减小 5 13 (5)10 3.70解析 (1)根据题图 1 可知反应为 2NO(g)N2O2(g) HE(生成物)E( 反应物)( E2E 3) kJmol1 。(3)前 5 s 内， v(NO2) molL1 s1 0.0
19、02 molL1 s1 ，根据0.040 0.0305反应速率之比等于化学计量数之比，则 v(O2) 0.001 vNO22molL1 s1 ； 2NO2(g)2NO(g)O 2(g)的平衡常数 c2NOcO2cNO20.01，则反应0.0220.010.0222NO(g)O 2(g)2NO2(g)的平衡常数100。(4)根据题给信息可知，2NO 2(g)2NO(g)O 2(g) H0，温度升高，平衡正向移动，气体分子数增大，故混合气体的平均相对分子质量减小；充入一定量 O2后平衡逆向移动，设转化 2x molL1 NO 后，反应达到新平衡：2NO2(g) 2NO(g) O2(g)起始(mol
20、L 1) 0.02 0.02 0.01新平衡(molL 1 ) 0.022x 0.022x 0.09温度不变，则 0.01，解得 2x0.01，即新平衡中0.090.02 2x20.02 2x2c(NO2)0.03 molL1 、c(NO) 0.01 molL1 、c(O 2)0.09 molL1 ，在恒温恒容条件下，压强之比等于物质的量浓度之比，p 1p 2(0.020.020.01)(0.03 0.01 0.09)513 。(5)根据题图可知，HNO 2为弱酸，则 Ka(HNO2) cH cNO 2cHNO2 10 3.3 ，在 A 点溶液中，根据电荷守恒得 c(H )c2H cHNO2
21、10 2.1520.10c(Na )c(NO )c (OH )，因为 A 点溶液 pH7，c (H )c (OH )，则 2c(Na )c(NO )，所以 10 3.70。 2cNa cHNO2 cNO 2cHNO2 KaHNO2cH 10 3.310 7.0(二)选考题(共 15 分)35(2019贵阳市高三适应性考试)化学选修 3：物质结构与性质(15分)金属钛被称为“21 世纪金属”。自然界中钛的一种存在形式为金红石(主要成分是 TiO2)。回答下列问题：(1)基态钛原子的价电子排布式为_，与钛同周期的元素中，基态原子的未成对电子数与钛相同的元素分别是_(填元素符号)。(2)钛的硬度大于
22、铝，其原因是_。(3)Ti(BH4)3 是一种储氢材料，可由 TiCl4 和 LiBH4 反应制得。TiCl 4 的熔点为24 ，沸点为 136.4 ，室温下为无色液体，可溶于甲苯和氯代烃，则 TiCl4 属于_晶体。LiBH 4 由 Li 和 BH 构成，BH 的空间构型是_，B 原子的杂 4 4化轨道类型是_。(4)用锌还原含 HCl 的 TiCl4 溶液，经后续处理可制得绿色的TiCl(H 2O)5Cl2H2O。该晶体所含元素中，电负性最大的元素是 _，与 Ti3 形成配位键的配体是_，1 mol 该配合物中含有 键的数目为_。(5)TiO2 晶胞是典型的四方晶系结构，其晶胞结构如图所示
23、，其中 A、B、C 的原子坐标参数分别为 A(0,0,0)、B(0.69a，0.69a，c)、C(a，a，c)，则 D 的原子坐标参数为 D(0.19a，_，_)，钛氧键的键长 d_(用代数式表示)。答案 (1)3d 24s2 Ni、Ge、Se (2)Ti 原子的价电子数比 Al 多，金属键更强 (3) 分子 正四面体 sp 3(4)O H 2O、 Cl 18N A 或 186.021023 (5)0.81a 0.5 c 0.31 a2解析 (1)基态 Ti 原子核外有 22 个电子，核外电子排布式为1s22s22p63s23p63d24s2，价电子排布式为 3d24s2,3d 能级上有 2
24、个未成对电子。第四周期未成对电子数为 2 的元素还有 Ni(3d84s2)、Ge(4s 24p2)、Se(4s 24p4)。(2)钛、铝均为金属晶体，其硬度取决于金属键强弱。Ti 原子的价电子数比Al 多，金属键更强，因此钛硬度比铝大。(3)根据 TiCl4的熔、沸点较低，可溶于有机溶剂，可判断其为分子晶体。BH 中 B 的成键电子对数为 4，孤电子对数为 0，故其空间 43 1 142构型为正四面体形，B 的杂化轨道数为 4，杂化轨道类型为 sp3。(4)根据电负性大的元素位于周期表右上方可知，TiCl(H 2O)5Cl2H2O 中电负性较大的元素为 O、Cl，结合 HClO 中 O 和 C
25、l 成键时 Cl 显正价，O 显负价，可知 O 的电负性大于 Cl 的电负性。与 Ti3 形成配位键的配体为 Cl 和 H2O。1 mol TiCl(H2O)5Cl2H2O 中，1 mol Ti3 与 Cl 、 H2O 形成的配位键为 6 mol，6 mol H2O 中 OH 键为 12 mol，故 键的数目为 18NA。(5)根据晶胞结构，D 在底面的投影为 ，其横坐标为 0.19a，则纵坐标为 a0.19a0.81a，故 D 的原子坐标参数为(0.19 a,0.81a,0.5c)。分析题图知，图中白球代表氧原子，黑球代表钛原子，结合 B 的原子坐标参数及 B 在底面的投影 ，可知 d2(0
26、.31a) 2(0.31a) 2，则 d0.31 a。236(2019郑州市高三第二次预测)化学选修 5：有机化学基础(15 分)化合物 F 是一种药物合成中间体，F 的一种合成路线如图：(1) 的名称为_。(2)D 中含氧官能团的名称为_。(3)B C 的化学方程式为_。(4)D E 的反应类型为_。(5)C 的同分异构体有多种，其中苯环上连有ONa、2 个CH 3 的同分异构体还有_种，写出核磁共振氢谱为 3 组峰，峰面积之比为 621 的同分异构体的结构简式_。(6)依他尼酸钠( )是一种高效利尿药物，参考以上合成路线中的相关信息，设计以 为原料(其他原料自选) 合成依他尼酸钠的路线。答案 (1)2氯丙酸 (2) 羧基、醚键 解析 (1) 的名称为 2氯丙酸。(2)结合题图转化关系和已知信息，可推知 B 为醚键。(5)C 为 ，其苯环上连有ONa、2 个CH 3，三个取代基在苯环上共有 6 种位置关系，除去 C，其中苯环上连有ONa、2 个CH 3的同分异构体还有 5 种，核磁共振氢谱有 3 组峰，峰面积之比为 621 的结构简式为
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