冲刺2019高考化学二轮复习核心考点特色突破突破36离子浓度大小比较(含解析)
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1、突破36 离子浓度大小比较1、 【突破必备】1. 分析溶液中微粒浓度关系的思维模型2微粒浓度大小的比较(1)多元弱酸溶液,根据多步电离分析,如在H3PO4的溶液中,c(H)c(H2PO)c(HPO)c(PO)。(2)多元弱酸的正盐溶液,根据弱酸根的分步水解分析,如Na2CO3的溶液中:c(Na)c(CO)c(OH)c(HCO)。(3)不同溶液中同一离子浓度的比较,要看溶液中其他离子对其影响的因素。如在相同的物质的量浓度的下列各溶液中a.NH4ClbCH3COONH4cNH4HSO4。c(NH)由大到小的顺序是cab。(4)混合溶液中各离子浓度的比较,要进行综合分析,如电解因素、水解因素等。如相
2、同浓度的NH4Cl溶液和氨水等体积混合后,由于氨水的电离程度大于NH的水解程度,所以溶液中离子浓度顺序为:c(NH)c(Cl)c(OH)c(H)。3. 有关溶液中粒子浓度的变化图像分类(1)相同体积、相同浓度的盐酸、醋酸(2)相同体积、相同pH值的盐酸、醋酸加水稀释相同的倍数,醋酸的pH大加水稀释到相同的pH,盐酸加入的水多加水稀释相同的倍数,盐酸的pH大加水稀释到相同的pH,醋酸加入的水多(3)pH与稀释倍数的线性关系(1)HY为强酸、HX为弱酸(2)a、b两点的溶液中:c(X)c(Y)(3)水的电离程度:dcab(1)MOH为强碱、ROH为弱碱(2)c(ROH)c(MOH)(3)水的电离程
3、度:ab(4)分布系数图及分析分布曲线是指以pH为横坐标、分布系数(即组分的平衡浓度占总浓度的分数)为纵坐标的关系曲线一元弱酸(以CH3COOH为例)二元酸(以草酸H2C2O4为例)0为CH3COOH分布系数,1为CH3COO分布系数0为H2C2O4分布系数、1为HC2O分布系数、2为C2O分布系数随着pH增大,溶质分子浓度不断减小,离子浓度逐渐增大,酸根离子增多。根据分布系数可以书写一定pH时所发生反应的离子方程式同一pH条件下可以存在多种溶质微粒。根据在一定pH的微粒分布系数和酸的分析浓度,就可以计算各成分在该pH时的平衡浓度4. 巧抓“四点”,突破图象中的“粒子”浓度关系(1)抓反应“一
4、半”点,判断是什么溶质的等量混合。(2)抓“恰好”反应点,生成什么溶质,溶液的酸碱性,是什么因素造成的。(3)抓溶液“中性”点,生成什么溶质,哪种反应物过量或不足。(4)抓反应“过量”点,溶质是什么,判断谁多、谁少还是等量。2、 【真题示例】【真题示例1】(2018江苏卷)(双选)H2C2O4为二元弱酸,Ka1(H2C2O4)=5.4102,Ka2(H2C2O4)=5.4105,设H2C2O4溶液中c(总)=c(H2C2O4)+c(HC2O) +c(C2O)。室温下用NaOH溶液滴定25.00mL 0.1000molL1 H2C2O4溶液至终点。滴定过程得到的下列溶液中微粒的物质的量浓度关系一
5、定正确的是( )A0.1000molL1 H2C2O4溶液:c(H+)=0.1000molL1+c(C2O)+c(OH)c(H2C2O4)Bc(Na+)=c(总)的溶液:c(Na+)c(H2C2O4)c(C2O)c(H+)CpH=7的溶液:c(Na+)=0.1000molL1+c(C2O)c(H2C2O4)Dc(Na+)=2c(总)的溶液:c(OH) c(H+)=2c(H2C2O4)+c(HC2O4)【答案】AD【解析】A项,H2C2O4溶液中的电荷守恒为c(H+)=c(HC2O)+2c(C2O)+c(OH),0.1000molL1 H2C2O4溶液中0.1000molL1=c(H2C2O4)
6、+c(HC2O)+c(C2O),两式整理得c(H+)=0.1000molL1c(H2C2O4)+c(C2O)+c(OH),A项正确;B项,c(Na+)=c(总)时溶液中溶质为NaHC2O4,HC2O既存在电离平衡又存在水解平衡,HC2O水解的离子方程式为HC2O+H2OH2C2O4+OH,HC2O水解常数Ka2(H2C2O4),HC2O的电离程度大于水解程度,则c(C2O)c(H2C2O4),B项错误;C项,滴入NaOH溶液后,溶液中的电荷守恒为c(Na+)+c(H+)=c(HC2O)+2c(C2O)+c(OH),室温pH=7即c(H+)=c(OH),则c(Na+)=c(HC2O)+2c(C2
7、O)=c(总) +c(C2O)c(H2C2O4),由于溶液体积变大,c(总)0.1000molL1,c(Na+)0.1000molL1+c(C2O)c(H2C2O4),C项错误;D项,c(Na+)=2c(总)时溶液中溶质为Na2C2O4,溶液中的电荷守恒为c(Na+)+c(H+)=c(HC2O)+2c(C2O)+c(OH),物料守恒为c(Na+)=2c(H2C2O4)+c(HC2O)+ c(C2O),两式整理得c(OH)c(H+)=2c(H2C2O4)+c(HC2O),D项正确;答案选AD。【真题示例2】(2017新课标卷)改变0.1 molL1二元弱酸H2A溶液的pH,溶液中H2A、HA、A
8、2的物质的量分数(X)随pH的变化如图所示已知(X)。下列叙述错误的是()ApH1.2时,c(H2A)c(HA)BlgK2(H2A)4.2CpH2.7时,c(HA)c(H2A)c(A2)DpH4.2时,c(HA)c(A2)c(H)【答案】D【解析】根据题给图像,pH1.2 时,H2A与HA的物质的量分数相等,则有c(H2A)c(HA),A项正确。根据题给图像,pH4.2时,HA与A2的物质的量分数相等,K2(H2A)c(H)104.2,则lgK2(H2A)4.2,B项正确。根据题给图像,pH2.7时,H2A与A2的物质的量分数相等,且远小于HA的物质的量分数,则有c(HA)c(H2A)c(A2
9、),C项正确。根据题给图像,pH4.2时,HA与A2的物质的量分数相等,c(HA)c(A2),且c(HA)c(A2)约为0.1 molL1,c(H)104.2 molL1,则c(HA)c(A2)c(H),D项错误。【真题示例3】(2015新课标卷,T13)浓度均为0.10 molL1、体积均为V0的MOH和ROH溶液,分别加水稀释至体积V,pH随lg的变化如图所示。下列叙述错误的是()AMOH的碱性强于ROH的碱性BROH的电离程度:b点大于a点C若两溶液无限稀释,则它们的c(OH)相等D当lg2时,若两溶液同时升高温度,则增大【答案】D【解析】A项,0.10 molL1的MOH和ROH,前者
10、pH13,后者pH小于13,说明前者是强碱,后者是弱碱,正确;B项,ROH是弱碱,加水稀释,促进电离,b点电离程度大于a点,正确;C项,两碱溶液无限稀释,溶液近似呈中性,c(OH)相等,正确;D项,由MOH是强碱,在溶液中完全电离,所以c(M)不变,ROH是弱碱,升高温度,促进电离平衡ROHROH向右进行,c(R)增大,所以减小,错误。3、 【随堂小练】1. 下列溶液中各微粒的浓度关系正确的是()A pH2的CH3COOH 溶液与pH12的NaOH溶液等体积混合:c(Na)c(CH3COO)c(OH)c(H)B含等物质的量的CH3COONa和CH3COOH的混合溶液中:c(Na)c(CH3CO
11、OH)c(CH3COO)c(H)c(OH)C0.1 molL1 CH3COONa溶液与0.1 molL1 HCl溶液混合至pH7:c(Na)c(Cl)c(OH)c(H)D0.1 molL1Na2CO3溶液与0.1 molL1 NaHCO3溶液等体积混合:2c(Na)3c(CO)c(HCO)c(H2CO3)【答案】D【解析】ApH2的CH3COOH 溶液与pH12的NaOH溶液等体积混合后溶液显酸性:c(CH3COO)c(Na)c(H)c(OH),A错误;B.含等物质的量的CH3COONa和CH3COOH的混合溶液显酸性,说明醋酸的电离大于醋酸根离子的水解:c(CH3COO)c(Na)c(CH3
12、COOH) c(H)c(OH),B错误;C.0.1 molL1 CH3COONa溶液与0.1 molL1HCl溶液混合至pH7;c(Na)c(Cl)c(OH)c(H),C错误;D.0.1 molL1 Na2CO3溶液与0.1 molL1 NaHCO3溶液等体积混合,由Na2CO3与NaHCO3各自的物料守恒可得:c(Na)2c(CO)c(HCO)c(H2CO3),c(Na)c(CO)c(HCO)c(H2CO3),则混合液中:2c(Na)3c(CO)c(HCO)c(H2CO3),D正确。2. 298 K时,二元弱酸H2X溶液中含X微粒的分布分数如图所示。下列叙述正确的是()A溶液呈中性时: c(
13、Na)2c(X2)BKa2(H2X)为107CNaHX溶液c( H)Ka(HY)B图中pOH随lg的变化始终满足直线关系Clg3时,NaX溶液中所含离子总数小于NaY溶液D分别向稀释前的两种溶液中加盐酸至pH7时,c(X)c(Y)【答案】A【解析】题图中横轴表示lg,lg1表示稀释10倍,lg2表示稀释102倍,以此类推。pOH越小,c(OH)越大,溶液碱性越强。由题图可知,lg0时,0.1 molL1的NaX和NaY溶液的pOH均小于7,说明HX和HY均为弱酸,又pOH(NaX)pOH(NaY),则酸性:HXHY。由以上分析可知,HX和HY均为弱酸,且酸性:HXHY,则有Ka(HX)Ka(H
14、Y),A项正确。不断加水稀释时溶液的pOH只能无限接近于7,故pOH随lg的变化不是始终保持直线关系,B项错误;根据电荷守恒,NaX和NaY溶液中分别满足c(Na)c(H)c(X)c(OH),c(Na)c(H)c(Y)c(OH),lg3时,pOH(NaX)pOH(NaY),则NaX溶液中的c(H)大于NaY溶液中的,又两溶液中c(Na)相等,故NaX溶液中所含离子总数大于NaY溶液,C项错误;向稀释前两溶液中加入盐酸至溶液pH7时,结合电荷守恒,分别有c1(Na)c(X)c1(Cl),c2(Na)c(Y)c2(Cl),稀释前两溶液的浓度均为0.1 molL1,则c1(Na)c2(Na),又因为
15、NaX和NaY原溶液的碱性不同,所以c1(Cl)c2(Cl),则c(Y)c(X),D项错误。4、 【课后强化专练】125 时,下列有关电解质溶液中微粒的物质的量浓度关系不正确的是()A等浓度的(NH4)2SO4溶液、NH4HCO3溶液、NH4Cl溶液中的c(NH):B等体积pHa的醋酸与pHb的NaOH溶液(ab14)充分混合时,可能有c(CH3COO)c(Na)c(H)c(OH)C已知Ka(HClO)3.0108,Ka(HCN)6.21010,等体积、等浓度的NaClO、NaCN溶液中,前者中的离子总数小于后者中的离子总数D向20 mL氨水中加入10 mL等浓度的盐酸,有c(NH)c(NH3
16、H2O)2c(OH)c(H)【答案】C【解析】ANH与HCO发生相互促进的水解反应,水解程度增大,则NH的大小顺序为:,A正确;B.二者混合后溶液显酸性,则c(H)c(OH),根据电荷守恒c(CH3COO)c(OH)c(Na)c(H),则c(CH3COO)c(Na),B正确;C.因Ka(HClO)Ka(HCN),则CN的水解程度比ClO大。NaCN溶液中c(OH)大于NaClO溶液中c(OH),则NaCN溶液中c(H)小于NaClO溶液中c(H),则由电荷守恒c(Na)c(H)c(CN)c(OH)、c(Na)c(H)c(ClO)c(OH),两溶液中离子总浓度均应为:2c(Na)c(H),则Na
17、ClO溶液中离子总数大,C错误;D.NH3H2O与HCl反应后,得到等物质的量的NH3H2O和NH4Cl,D正确。2向NaOH溶液中缓慢通入CO2气体,溶液中CO的物质的量与通入CO2的物质的量的关系如图。下列说法错误的是()A水的电离程度:abpH(b)Cc点溶液满足:c(Na)c(CO)c(OH)c(HCO)c(H)Da、b、c三点溶液都满足:c(Na)c(H)c(HCO)2c(CO)c(OH)【答案】A【解析】向NaOH溶液中缓慢通入CO2气体,开始时反应为CO22OH=COH2O,CO的物质的量增大,c点时,NaOH全部转化成Na2CO3,再继续通入二氧化碳气体,发生反应CO2COH2
18、O=2HCO,故a点溶液为NaOH和Na2CO3的混合溶液且n(NaOH)2n(Na2CO3),b点溶液为NaHCO3和Na2CO3的混合溶液。c点Na2CO3水解促进水的电离,b点NaHCO3和Na2CO3促进水的电离,但较c点程度弱,a点溶液中含NaOH,抑制水的电离,所以c点水的电离程度最大,水的电离程度:abpH(b),故B正确;c点溶液是碳酸钠溶液,CO水解使溶液显碱性,溶液中离子浓度大小关系满足:c(Na)c(CO)c(OH)c(HCO)c(H),故C正确;溶液中存在电荷守恒,c(Na)c(H)c(HCO)2c(CO)c(OH),故D正确。3常温下,取适量的碳酸钠溶液,向其中逐滴滴
19、加盐酸,生成的CO2的物质的量与滴加盐酸的体积关系如图所示,其中b2a。下列说法正确的是()A点O溶液、点b溶液、点d溶液的pH都大于7B点b溶液中:c(Na)c(H)c(CO)c(OH)c(HCO)c(Cl)C点O溶液中:c(Na)c(CO)c(OH)c(HCO)c(H2CO3)D点a溶液中:c(Na)c(CO)c(HCO)c(Cl)c(OH)c(H)【答案】C【解析】Na2CO3与盐酸恰好完全反应生成NaCl、CO2和H2O,CO2溶于水生成H2CO3,所以溶液显酸性,即d点pH小于7,故A错误;点b溶液中溶质为NaHCO3和NaCl,溶液中电荷守恒为c(Na)c(H)2c(CO)c(OH
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