2019年高三化学冲刺复习主观题一遍过专题05K值专练(含解析)
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1、专题05 K值专练1采用N2O5为硝化剂是一种新型的绿色硝化技术,在含能材料、医药等工业中得到广泛应用。回答下列问题(1)FDaniels等曾利用测压法在刚性反应器中研究了25时N2O5(g)分解反应:其中NO2二聚为N2O4的反应可以迅速达到平衡。体系的总压强p随时间t的变化如下表所示(t=时,N2O5(g)完全分解):t/min0408016026013001700p/kPa35.840.342.5.45.949.261.262.363.125时N2O4(g)2NO2(g)反应的平衡常数Kp=_kPa(Kp为以分压表示的平衡常数,计算结果保留1位小数)。【答案】13.4 【解析】根据表中数
2、据可知五氧化二氮完全分解时的压强是63.1kPa,根据方程式可知完全分解时最初生成的二氧化氮的压强是35.8kPa271.6 kPa,氧气是35.8kPa217.9 kPa,总压强应该是71.6 kPa+17.9 kPa89.5 kPa,平衡后压强减少了89.5 kPa63.1kPa26.4kPa,所以根据方程式2NO2(g)N2O4(g)可知平衡时四氧化二氮对应的压强是26.4kPa,二氧化氮对应的压强是71.6 kPa26.4kPa218.8kPa,则反应的平衡常数。2近期发现,H2S是继NO、CO之后的第三个生命体系气体信号分子,它具有参与调节神经信号传递、舒张血管减轻高血压的功能。回答
3、下列问题:(1)H2S与CO2在高温下发生反应:H2S(g)+CO2(g)COS(g) +H2O(g)。在610 K时,将0.10 mol CO2与0.40 mol H2S充入2.5 L的空钢瓶中,反应平衡后水的物质的量分数为0.02。H2S的平衡转化率=_%,反应平衡常数K=_。【答案】2.5 2.8103 【解析】(2)设反应的H2S物质的量为x,由题意列三段式得:因为反应平衡后水的物质的量分数为0.02,所以=0.02,解得x=0.01;H2S的平衡转化率10.010.40100%=2.5%;反应平衡常数K=2.84910-3(或2.8103或2.85103)。3H2S和SO2会对环境和
4、人体健康带来极大的危害,工业上采取多种方法减少这些有害气体的排放,回答下列各方法中的问题。用氨水除去SO2(1)已知25,NH3H2O的Kb=1.8105,H2SO3的Ka1=1.3102,Ka2=6.2108。若氨水的浓度为2.0 molL-1,溶液中的c(OH)=_molL1。将SO2通入该氨水中,当c(OH)降至1.0107 molL1时,溶液中的c()/c()=_。【答案】 6.010-3 0.62【解析】(1)根据NH3H2O的Kb=1.8105可知, =1.8105,当氨水的浓度为2.0 molL-1时,溶液中的c(OH)= c(NH4+)=6.010-3 molL-1。根据H2S
5、O3的Ka2=6.2108可知, =6.2108,当c(OH)降至1.0107 molL1,溶液中的c(SO32-)/c(HSO3-)=0.62。4顺-1,2-二甲基环丙烷和反-1,2-二甲基环丙烷可发生如下转化:该反应的速率方程可表示为:v(正)=k(正)c(顺)和v(逆)=k(逆)c(反),k(正)和k(逆)在一定温度时为常数,分别称作正,逆反应速率常数。回答下列问题:(1)已知:t1温度下,k(正)=0.006s1,k(逆)=0.002s1,该温度下反应的平衡常数值K1=_;该反应的活化能Ea(正)小于Ea(逆),则_0(填“小于”“等于”或“大于”)。(2)t2温度下,图中能表示顺式异
6、构体的质量分数随时间变化的曲线是_(填曲线编号),平衡常数值K2=_;温度t2_t1(填“小于”“等于”或“大于”),判断理由是_。【答案】(1)3 小于(每空2分,共4分)(2)B(1分) 7/3(2分)大于(1分)放热反应升高温度时平衡向逆反应方向移动(1分)【解析】(1)根据v(正)=k(正)c(顺)、,则v(正)=0.006c(顺), v(逆)=k(逆)c(反),, v(逆)= 0.002 c(反),达到化学平衡状态时正逆反应速率相等,则0.006c(顺)=0.002 c(反),K1=c(反)/c(顺)=0.0060.002=3;该反应的活化能Ea(正)小于Ea(逆),说明断键吸收的能
7、量小于成键释放的能量,即该反应为放热反应,则小于零。(2)随着时间的推移,顺式异构体的质量分数不断减小,则符合条件的曲线是B,设顺式异构体的起始浓度为x,该可逆反应左右物质系数相等,均为1,则平衡时,顺式异构体的浓度为0.3x,反式异构体的浓度为0.7x,所以平衡常数值K2=0.7x0.3x=7/3,因为K1K2,放热反应升高温度时平衡向逆反应方向移动, 所以温度t2大于t1。5碘及其化合物在合成杀菌剂、药物等方面具有广泛用途。回答下列问题:(1)Bodensteins研究了下列反应:2HI(g)H2(g) + I2(g)在716K时,气体混合物中碘化氢的物质的量分数x(HI)与反应时间t的关
8、系如下表:t/min020406080120x(HI)10.910.850.8150.7950.784x(HI)00.600.730.7730.7800.784根据上述实验结果,该反应的平衡常数K的计算式为:_。上述反应中,正反应速率为v正= k正x2(HI),逆反应速率为v逆=k逆x(H2)x(I2),其中k正、k逆为速率常数,则k逆为_(以K和k正表示)。若k正 = 0.0027min-1,在t=40min时,v正=_min-1【答案】(1);k逆= k正/K;1.9510-3【解析】(1)问中的反应是比较特殊的,反应前后气体体积相等,不同的起始态很容易达到等效的平衡状态。大家注意表格中的
9、两列数据是正向和逆向的两组数据。716K时,取第一行数据计算:2HI(g)H2(g)+I2(g)n(始)(取1mol) 1 0 0n (0.216) (0.108) (0.108)n(平) 0.784 (0.108) (0.108)化学平衡常数为本小题易错点:计算式会被误以为是表达式。问的要点是:平衡状态下,v正= v逆,故有:k正x2(HI) = k逆x(H2)x(I2)变形:k正/ k逆= x(H2)x(I2)/ x2(HI)=K故有: k逆= k正/K6二氧化碳的有效回收利用,既能缓解能源危机,又可减少温室效应的影响,具有解决能源问题及环保问题的双重意义。Zn/ZnO热化学循环还原CO2
10、制CO的原理如下图所示,回答下列问题: (1)二甲醚是主要的有机物中间体,在一定条件下利用CO2与H2可直接合成二甲醚:2CO2(g) +6H2(g)CH3OCH3(g)+3H2O(g) , =3时,实验测得CO2的平衡转化率随温度及压强变化如下图所示。若在1L密闭容器中充入0.2molCO2和0.6molH2,CO2的平衡转化率对应下图中A点,则在此温度,该反应的化学平衡常数是_(保留整数)。合成二甲醚过程中往往会生成一氧化碳,合成时选用硅铝化合物做催化剂,硅铝比不同时,生成二甲醚或一氧化碳的物质的量分数不同。硅铝比与产物选择性如下图所示。图中A点和B点的化学平衡常数比较:KA_KB(填“、
11、”“ 【解析】(1)设020 min内生成N2O4的物质的量是x mol。2NO2(g)N2O4(g) 开始(mol/L): 0.2 0转化(mol/L): x 20 min(mol/L):(0.2x) ,解得:x = 0.08,v(N2O4) = mol/L20 min = 2.0103 mol/(Lmin);设平衡时N2O4的浓度为x mol/L。2NO2(g)N2O4(g) 开始: 0.2 mol/L 0转化: 2x mol/L x mol/L平衡: (0.22x) mol/L x mol/L,x=0.075,v正(NO2)v逆(N2O4)=21,即k1c2(NO2)k2c(N2O4)=
12、21,k10.052k20.075=21,所以k1 = 60 k2。若改变温度至T1时k1=k2,则根据平衡时k1c2(NO2)k2c(N2O4) = 21可知c(NO2)较原平衡增大,c(N2O4)较原平衡减小,说明平衡逆向移动,该反应正反应放热,所以T1373K,故答案为:2.0103;k1=60k2;。10研究含氮污染物的治理是环保的一项重要工作。合理应用和处理氮的化合物,在生产生活中有重要意义。(1)T时,将0.6 mol NO和0.2 molO3气体充入到2L固定容积的恒温密闭容器中,NO的浓度随反应时间的变化如图所示。T时,反应3NO(g) +O3(g)3NO2(g)的平衡常数K=
13、_。【答案】240(或240 Lmol-1) 【解析】(1)由图像分析可知反应10min时达到平衡,平衡时c(NO)=0.1mol/L,据此列三段式:3NO(g) +O3(g)3NO2(g)起始浓度(mol/L): 0.3 0.1 0反应浓度(mol/L): 0.2 0.2/3 0.2平衡浓度(mol/L): 0.1 0.1/3 0.2T时反应的平衡常数:K=0.23/0.13)3=240。11I氮及其化合物在工业生产中有广泛应用。(1)已知25时,NH3H2O的Kb1.8105,H2SO3的Ka11.3102,Ka262108。若氨水的浓度为2.0molL1,将SO2通入该氨水中,当溶液呈中
14、性时,溶液中的_。【答案】 2.24 【解析】(1)NH3H2O的电离方程式为NH3H2ONH4OH,SO2通入氨水中,根据电荷守恒有c(NH4)c(H)=c(HSO3)2c(SO32)c(OH),当溶液呈中性时c(H)=c(OH),则c(NH4)=c(HSO3)2c(SO32),Ka2=,c(SO32)=,c(NH4)=c(HSO3)2= c(HSO3) , =,故答案为:2.24。12面对全球近期的气候异常,环境问题再次成为焦点。SO2、NOx、CO2是对环境影响较大的气体,对他们的合理控制和治理是优化我们生存环境的有效途径。 (1)已知:在2L密闭容器中,17、1.01105Pa条件下,
15、2NO2(g)N2O4(g) H0的平衡常数K=13.3。当此反应达到平衡时,若n(NO2)=0.060mol,则c(N2O4)=_(保留两位有效数字)。【答案】 0.012 mol/L 【解析】 (1)平衡时n(NO2)=0.060mol,容器的容积为2L,所以平衡时NO2的浓度为c(NO2)=0.060mol2L=0.030mol/L,根据2NO2(g)N2O4(g)的化学平衡常数K=13.3,c(N2O4)=Kc2(NO2)= 0.012mol/L。13合成氨所需H2取自CH4,CH4和O2作用成CO2、H2(反应),然而CH4和O2反应还能生成CO2、H2O(反应),当有水生成时,H2
16、O和CH4反应(反应)。下表 为三个反应在不同温度下的平衡常数K。 (1)反应的平衡常数K的表达式为_。(2)反应的平衡常数K、K、K之间的关系为K=_(用含K、 K的式子表示)。【答案】 K2/K 【解析】(1)根据化学平衡常数表达式,K=;(2)K=,K=,K=,因此K=K2/K。14CO2和CH4均为温室气体,若得以综合利用,对温室气体整治具有重大意义。(1)合成甲醇的主要反应是CO(g)+2H2(g)CH3OH(g)。初始压强P1下,向体积为2L的恒容密闭容器中充入b mol CO和2b mol H2,平衡时CO的转化率与温度、压强的关系如图所示。请回答:200时,该反应的平衡常数K=
17、_(用含b的代数式表示)。若上述反应经过tmin达到平衡,则该时间段内氢气的平均反应速率为_。(2)实验室可用Na2CO3 与盐酸混合制备少量CO2。在25时,取106g Na2CO3 与盐酸混合所得的一组体积为1L 的溶液,溶液中部分微粒与pH 的关系如图所示。则:根据图中数据,计算CO32的水解常数K=_。【答案】 4/b2 【解析】(1)时,CO的转化率为0.5,所以平衡时CO、H2、CH3OH的浓度分别0.25bmol/L、0.5bmol/L、0.25bmol/L,所以平衡常数K=0.25b/(0.5b)20.25b=4/b2,若200时,上述反应经过tmin达到平衡,氢气转化的浓度为
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