2020高考化学大题专项训练《化学工艺流程题(2)》及答案解析
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1、2020高考化学大题专项训练化学工艺流程题(2)1利用水钴矿(主要成分为Co2O3,含少量Fe2O3、Al2O3、MnO、MgO、CaO、SiO2等)可以制取多种化工试剂,以下为草酸钴晶体和氯化钴晶体的制备流程,回答下列问题:已知:浸出液中含有的阳离子主要有H+、Co2+、Fe2+、Mn2+、Al3+、Mg2+、Ca2+等。沉淀中只含有两种沉淀。流程中部分阳离子以氢氧化物形式沉淀时溶液的pH见表:沉淀物Fe(OH)3Fe(OH)2Co(OH)2Al(OH)3Mn(OH)2开始沉淀2.77.67.64.07.7完全沉淀3.79.69.25.29.8(1)浸出过程中加入Na2SO3目的是_。(2)
2、NaClO3在浸出液中发生反应的离子方程式为_。(3)加入Na2CO3调pH至5.2,目的是_;萃取剂层含锰元素,则沉淀的主要成分为_。(4)操作包括:将水层加入浓盐酸调整pH为23,_、_、过滤、洗涤、减压烘干等过程。(5)为测定粗产品中CoCl26H2O的含量,称取一定质量的粗产品溶于水,加入足量硝酸酸化的硝酸银溶液,过滤、洗涤、干燥,测沉淀质量。通过计算发现粗产品中CoCl26H2O质量分数大于100%,其原因可能是_(回答一条原因即可)。(6)将5.49g草酸钴晶体(CoC2O42H2O)置于空气中加热,受热过程中不同温度范围内分别得到一种固体物质,其质量如下表。温度范围/固体质量/g
3、1502104.412903202.41经测定,整个受热过程,只产生水蒸气和CO2气体,则290320温度范围,剩余的固体物质化学式为_。已知:CoC2O42H2O的摩尔质量为183gmol1【答案】(1)将Fe3+、Co3+还原 (2)ClO3-6Fe2+6H+=Cl6Fe3+3H2O (3)使Fe3+和Al3+沉淀完全 CaF2和MgF2 (4)蒸发浓缩 冷却结晶 (5)粗产品中结晶水含量低(或粗产品中混有氯化钠杂质) &
4、nbsp;(6)Co3O4(或CoOCo2O3) 【解析】(1)、浸出过程中,Co2O3、Fe2O3与盐酸、Na2SO3发生反应,Co2O3转化为Co2+,Fe2O3转化为Fe2+,Co、Fe元素化合价降低,则S元素化合价升高,SO32-转化为SO42-,故答案为:将Fe3+、Co3+还原;(2)、NaClO3加入浸出液中,将Fe2+氧化为Fe3+,ClO-被还原为Cl-,反应的离子方程式为:ClO3-6Fe2+6H+=Cl6Fe3+3H2O-;(3)根据工艺流程图结合表格中提供的数据可知,加Na2CO3调pH至5.2,目的是使Fe3+和Al3+沉淀完全。滤液l中含有
5、的金属阳离子为Co2+、Mn2+、Mg2+、Ca2+等,萃取剂层含锰元素,结合流程图中向滤液1中加入了NaF溶液,知沉淀为MgF2、CaF2;(4)、经过操作I由溶液得到结晶水合物,故除题中已知过程外,操作I还包括蒸发浓缩、冷却结晶;(5)、根据CoCl26H2O的组成及测定过程分析,造成粗产品中CoCl26H2O的质量分数大于100%的原因可能是:含有氯化钠杂质,使氯离子含量增大或结晶水合物失去部分结晶水,导致相同质量的固体中氯离子含量变大;(6)、整个受热过程中只产生水蒸气和CO2气体,5.49 g CoC2O42H2O为0.03mol,固体质量变为4.41 g时,质量减少1.08g,恰好
6、为0.06 mol H2O的质量,因此4.41 g固体为0.03 mol CoC2O4。依据元素守恒知,生成n(CO2)=0.06 mol,m(CO2)=0.06mol44 g/mol=2.64 g。而固体质量由4.41 g变为2.41 g时,质量减少2 g,说明290320内发生的不是分解反应,参加反应的物质还有氧气。则参加反应的m(O2)=2.64 g-2 g=0.64 g,n(O2)=0.02mol,n(CoC2O4) : n(O2) : n(CO2)=0.03 : 0.02 : 0.06=3 : 2 : 6,依据原子守恒,配平化学方程式,故290320温度范围,剩余固体物质的化学式为C
7、o3O4或CoOCo2O3。2某工厂以重晶石(主要含BaSO4)为原料,生产“电子陶瓷工业支柱”钛酸钡(BaTiO3)的工艺流程如下:已知:(1)Ksp(BaSO4)=1.01010 ,Ksp(BaCO3)=5.010-9(2)草酸氧钛钡晶体的化学式为 BaTiO(C2O4)24H2O回答下列问题:(1)为提高BaCO3的酸浸速率,可采取的措施为_(写出一条)。(2)配制一定浓度的TiCl4溶液时,通常是将TiCl4(室温下为液体)_。(3)用Na2CO3溶液泡重晶石(假设杂质不与Na2CO3溶液作用),待达到平衡后,移走上层清液,重复多次操作,将BaSO4转化为BaCO3,此反应的平衡常数K
8、=_ (填写计算结果)。若不考虑CO32-的水解,则至少需要使用浓度为_mol/LNa2CO3溶液浸泡重晶石才能开始该转化过程。(4)设计实验方案验证草酸氧钛钡晶体已经洗涤干净:_。(5)“混合溶液液”环节,钛元素在不同pH下主要以TiOC2O4、TiO(C2O4)22-和TiO(OH)+三种形式存在,如图所示。实际制备工艺中,先用氨水调节混合溶液的pH于2.53之间,再进行“沉淀”,则图中曲线a对应钛的形式为_(填化学式);写出“沉淀”时的离子方程式:_。(6)煅烧草酸氧钛钡晶体得到BaTiO3方程式为:_。【答案】(1)将BaCO3研成粉末或适当增大盐酸浓度或适当加热或搅拌等 &
9、nbsp; (2)溶于浓盐酸,再加适量水稀释至所需浓度。 (3)0.02 5.010-4 (4)取少许最后一次洗涤液,滴入稀硝酸酸化的硝酸银,无沉淀生成,说明晶体已经洗涤干净(5)TiOC2O4 TiO(C2O4)22-Ba2+4H2O=BaTiO(C2O4)24H2O (6)BaTiO(C2O4)24H2O BaTiO3+2CO+2CO2+4H2O 【解析】(1)盐酸与BaCO3发生反应:2HCl+BaCO3=BaCl2+H
10、2O+CO2,为了加快反应速率。,可以将固体BaCO3研成粉末,以增大接触面积;也可以适当增大盐酸浓度或适当加热升高反应温度或搅拌等等;(2) TiCl4是强酸弱碱盐,在溶液中Ti4+会发生水解反应:Ti4+4H2OTi(OH)4+4H+,使溶液变浑浊为了配制得到澄清的TiCl4溶液,同时不引入杂质离子,通常是将TiCl4溶于浓盐酸中,然后再加适量水稀释至所需浓度;(3) 在溶液中BaSO4存在沉淀溶解平衡,当向溶液中加入饱和Na2CO3溶液时,发生沉淀转化生成BaCO3:BaSO4(s)+CO32-(aq)BaCO3(s)+SO42-(aq),待达到平衡后,移走上层清液,重复多次操作,最终B
11、aSO4生成BaCO3;反应的平衡常数K=0.02;在BaSO4饱和溶液中,根据Ksp(BaSO4)=1.01010可知c(Ba2+)=1.0105mol/L,不考虑CO32-的水解,要实现沉淀的转化,则c(Ba2+)c(CO32-)> Ksp(BaCO3),c(CO32-)>5.01091.0105=5.010-4mol/L,即至少需要使用浓度为5.010-4mol/LNa2CO3溶液浸泡;(4) HCl、TiCl4、H2C2O4混合反应产生草酸氧钛钡晶体,若晶体过滤后洗涤干净,则洗涤液中不含有Cl-,所以证草酸氧钛钡晶体已经洗涤干净的方法是取少许最后一次洗涤液,滴入稀硝酸酸化的
12、硝酸银,无沉淀生成,说明晶体已经洗涤干净;(5) “混合溶液”环节,钛元素在不同pH下主要以TiOC2O4、TiO(C2O4)22-和TiO(OH)+三种形式存在,据“沉淀”时生成草酸氧钛钡晶体中含有TiO(C2O4)22-(即b微粒),随着氨水的不断加入,C2O42-浓度逐渐增大的趋势可以判断a对应钛的形式为TiOC2O4,b对应钛的形式为TiO(C2O4)22-;c对应钛的形式为TiO(OH)+;在“沉淀”时的离子方程式为:TiO(C2O4)22-Ba2+4H2O=BaTiO(C2O4)24H2O(6)草酸氧钛钡晶体煅烧得到BaTiO3,同时得到CO、CO2及水蒸气。煅烧草酸氧钛钡晶体得到
13、BaTiO3方程式为BaTiO(C2O4)24H2O BaTiO3+2CO+2CO2+4H2O。【点睛】本题考查了物质制备方法、过程分析判断、物质性质的应用、溶度积常数应用等知识。掌握基础知识并灵活运用是是本题解题关键,题目难度中等。3高锰酸钾(KMnO4)是常用的氧化剂。以软锰矿(主要成分是MnO2)为原料制备高锰酸钾晶体的操作流程如下:相关资料:物质溶解度锰酸钾K2MnO4外观性状:墨绿色结晶。其水溶液呈深绿色,这是锰酸根(MnO42-)的特征颜色。化学性质:在强碱性溶液中稳定,在酸性、中性和弱碱性中,MnO42-会发生岐化反应。试回答下列问题:(1)烘炒前,混配KOH和软锰矿固体,将软锰
14、矿粉碎,其作用是_,上述流程中趁热过滤的目的是_。(2)请写出实验中通入适量CO2时体系中可能发生反应的离子方程式:_。(3)下列有关上述流程及操作说法正确的是_。A平炉中发生的反应中MnO2的作用是氧化剂B流程中CO2用醋酸溶液代替,得到的产品纯度更高,而不能用盐酸和硫酸代替C抽滤前,应先将滤纸放入布氏漏斗中,微开水龙头,使滤纸紧贴漏斗的瓷板上D抽滤完毕,先断开水泵与吸滤瓶间的橡皮管,然后关闭水龙头(4)洗涤KMnO4晶体最好的试剂是_。A无水乙醇 B乙醇水溶液 C氢氧化钾溶液 &nb
15、sp; D冷水(5)晶体干燥时,温度控制在80为宜,温度不宜过高的理由是_。【答案】(1)增大接触面积,加快反应速度 防止高锰酸钾析出(2)3MnO42-+3CO2+2OH-=2MnO4-+MnO2+H2O+3CO32- (3)BD (4)D (5)温度过高,产品受热分解 【解析】【分析】软锰矿与氢氧化钾在烘炒锅里和氧气反应生成了墨绿色熔块,可得到K2MnO4,冷却溶于水后得到K2MnO4的碱性溶液,通入CO2调节pH,离子反
16、应为3MnO42-+3CO2+2OH-=2MnO4-+MnO2+H2O+3CO32- ,趁热过滤、冷却结晶可得到KMnO4,据此分析。【详解】(1)将软锰矿粉碎,增大了接触面积,能加快反应速率;KMnO4的溶解度随温度的升高而升高,因此需要趁热过滤;(2)通入适量的CO2时与K2MnO4碱性溶液反应得到MnO2和KMnO4,离子反应为:3MnO42-+3CO2+2OH-=2MnO4-+MnO2+H2O+3CO32-;(3)A.平炉反应中锰元素化合价升高,失电子,做还原剂,A项错误;B.二氧化碳用醋酸代替,醋酸钾的溶解度大于碳酸钾,远大于高锰酸钾,降温结晶时不会随着高锰酸钾一起结晶出来,会使得到
17、的产物纯度更高,如 CO2用硫酸溶液代替,硫酸钾的溶解度和高锰酸钾接近,降温时会和高锰酸钾一起析出,使得到的产品不纯,所以不能用盐酸和硫酸代替二氧化碳,B项正确;C. 抽滤前,应先将滤纸放入布氏漏斗中,用蒸馏水润湿,微开水龙头,使滤纸紧贴漏斗的瓷板上,C项错误;D. 抽滤完毕,先断开水泵与吸滤瓶间的橡皮管,然后关闭水龙头,D项正确;答案选BD。(4)高锰酸钾的溶解度随温度的降低而减低,因此洗涤KMnO4晶体最好的试剂是冷水;(5)由于温度过高晶体会受热分解,故应把温度控制在80。4以某含镍废料(主要成分为NiO,还含有少量FeO、Fe2O3、CoO)为原料制备NixOy和碳酸钴的工艺流程如下:
18、(1)“酸溶”时需将含镍废料粉碎,目的是_;“滤渣”主要成分为_(填化学式)。(2)“氧化”中添加NaClO3的作用是_,为证明添加NaClO3已足量,可用_(写化学式)溶液进行检验。(3)“调pH”过程中生成黄钠铁钒沉淀,其离子方程式为_。(4)“沉钴”过程的离子方程式_。若“沉钴”开始时c(Co2+)=0.10 mol/L,则控制pH_时不会产生Co(OH)2沉淀。(已知KspCo(OH)2=4.010-15,lg2=0.3)(5)从NiSO4溶液获得NiSO46H2O晶体的操作依次是:加热浓缩溶液至有晶膜出现,_,过滤,洗涤,干燥。“煅烧”时剩余固体质量与温度变化曲线如图,该曲线中B段所
19、表示氧化物的化学式为_。【答案】(1) 提高浸出率或提高浸出速率(或其他合理答案) SiO2 (2) Fe2氧化为Fe3 K3Fe(CN)6 (3) 3Fe3Na2SO423H2O3CO32=NaFe3(SO4)3(OH)63CO2 (4) Co22HCO3=CoCO3CO2H2O 7.3 (5) 降温结晶(或冷却结晶) Ni2O3 【解析】【分析】金属镍废料(除
20、含 NiO 外,还含有少量 FeO、Fe2O3、CoO等)加入硫酸酸浸,酸浸后的酸性溶液中含有Ni2、Cl,另含有少量Fe2、Fe3、Co2+等,加入NaClO3氧化亚铁离子为铁离子,加入碳酸钠溶液调节溶液的pH,使铝离子、铁离子全部沉淀,过滤后的滤液中再加入碳酸钠沉淀镍离子得黄钠铁矾渣,滤液中加入萃取剂得到沉钴和有机层,沉钴中加入NaHCO3溶液得碳酸钴;有机层处理后生成NiSO4溶液,蒸发浓缩、冷却结晶、得NiSO46H2O晶体,灼烧得NixOy【详解】(1)“酸溶”时需将含镍废料粉碎,目的是提高浸出率或提高浸出速率(或其他合理答案);“滤渣”主要成分为SiO2(填化学式)。(2)&quo
21、t;氧化"中添加NaClO3的作用是将Fe2氧化为Fe3便于除去,为证明添加NaClO3已足量,实际是检验是否含有Fe2,可用K3Fe(CN)6溶液进行检验。(3)“调pH”过程中生成黄钠铁钒沉淀,其离子方程式为3Fe3Na2SO423H2O3CO32=NaFe3(SO4)3(OH)63CO2。(4)“沉钴”过程的离子方程式Co22HCO3=CoCO3CO2H2O。若“沉钴”开始时c(Co2+)=0.10 mol/L,KspCo(OH)2=4.010-15=c(Co2+)c2(OH-)=0.10c2(OH-),c(OH-)=210-7,c(H+)=,pH=-lg=7+lg2=7.3,
22、则控制pH7.3时不会产生Co(OH)2沉淀。(已知KspCo(OH)2=4.010-15,lg2=0.3);(5)从NiSO4溶液获得NiSO46H2O晶体的操作依次是:加热浓缩溶液至有晶膜出现,降温结晶(或冷却结晶),过滤,洗涤,干燥。“煅烧”时剩余固体质量与温度变化曲线如图,从26.3gNiSO46H2O失水变成15.5g,n(NiSO46H2O):n(H2O)= ,26.3gNiSO46H2O中n(Ni)= =0.10mol,8.3g中n(Ni):n(O)=0.1mol: =2:3,该曲线中B段所表示氧化物的化学式为Ni2O3。5锰的合金及其化合物在现代生产、生活中有着广泛的应用。如二
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