2020版高考化学二轮复习 第1部分 专题7 电解质溶液
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1、 考纲要求 1.了解水的电离、离子积常数(Kw)。2.了解溶液 pH 的含义及其测定方法,能进 行 pH 的简单计算。3.理解弱电解质在水中的电离平衡,能利用电离平衡常数(Ka、Kb、Kw) 进行相关计算。4.了解盐类水解的原理,影响盐类水解程度的主要因素,盐类水解的应用。 5.了解难溶电解质的沉淀溶解平衡。理解溶度积(Ksp)的含义,能进行相关的计算。6.以上各部 分知识的综合运用。 考点一考点一 溶液中的溶液中的“三大三大”平衡平衡 电离平衡、水解平衡、沉淀溶解平衡是溶液中的三大平衡。这三种平衡都遵循勒夏特列原理 如果改变影响化学平衡的条件之一,平衡向能够减弱这种改变的方向移动。 1对比对
2、比“四个四个”表格,正确理解影响因素表格,正确理解影响因素 (1)外界条件对醋酸电离平衡的影响 CH3COOHCH3COO H H0 体系变化 条件 平衡移动方向 n(H ) c(H ) 导电能力 Ka 加水稀释 向右 增大 减小 减弱 不变 加入少量冰醋酸 向右 增大 增大 增强 不变 通入 HCl(g) 向左 增大 增大 增强 不变 加 NaOH(s) 向右 减小 减小 增强 不变 加入镁粉 向右 减小 减小 增强 不变 升高温度 向右 增大 增大 增强 增大 加 CH3COONa(s) 向左 减小 减小 增强 不变 (2)外界条件对水的电离平衡的影响 H2OH OH H0 体系变化 条件
3、 平衡移动方向 Kw 水的电离 程度 c(OH ) c(H ) 酸 向左 不变 减小 减小 增大 碱 向左 不变 减小 增大 减小 可水解 的盐 Na2CO3 向右 不变 增大 增大 减小 NH4Cl 向右 不变 增大 减小 增大 温度 升温 向右 增大 增大 增大 增大 降温 向左 减小 减小 减小 减小 其他:如加入 Na 向右 不变 增大 增大 减小 (3)外界条件对 FeCl3溶液水解平衡的影响 Fe3 3H 2O Fe(OH)33H H0 体系变化 条件 平衡移动 方向 n(H ) pH 水解 程度 现象 升温 向右 增多 减小 增大 颜色变深 通 HCl 向左 增多 减小 减小 颜
4、色变浅 加 H2O 向右 增多 增大 增大 颜色变浅 加 FeCl3固体 向右 增多 减小 减小 颜色变深 加 NaHCO3 向右 减小 增大 增大 生成红褐色沉淀, 放出气体 (4)外界条件对 AgCl 溶解平衡的影响 AgCl(s)Ag (aq)Cl(aq) H0 体系变化 条件 平衡移动方向 平衡后 c(Ag ) 平衡后 c(Cl ) Ksp 升高温度 向右 增大 增大 增大 加水稀释 向右 不变 不变 不变 加入少量 AgNO3 向左 增大 减小 不变 通入 HCl 向左 减小 增大 不变 通入 H2S 向右 减小 增大 不变 易错易混辨析 (1)弱电解质的电离平衡和溶液的酸碱性。 加
5、水稀释醋酸溶液,在稀释过程中,cCH3COO cCH3COOH_(填“增大”“减小”或“不变”, 下 同 ) , cH cCH 3COO cCH3COOH _ , cCH3COO cCH3COOH cOH _ , c(CH3COOH) c(CH3COO )_,n(CH 3COOH)n(CH3COO )_。 答案 增大 不变 不变 减小 不变 (2)试判断下列溶液在常温下的酸、碱性(在括号中填“酸性”“碱性”或“中性”)。 相同浓度的 HCl 和 NaOH 溶液等体积混合( ) 相同浓度的 CH3COOH 和 NaOH 溶液等体积混合( ) 相同浓度的 NH3 H2O 和 HCl 溶液等体积混合
6、( ) pH2 的 HCl 和 pH12 的 NaOH 溶液等体积混合( ) pH3 的 HCl 和 pH10 的 NaOH 溶液等体积混合( ) pH3 的 HCl 和 pH12 的 NaOH 溶液等体积混合( ) pH2 的 CH3COOH 和 pH12 的 NaOH 溶液等体积混合( ) pH2 的 HCl 和 pH12 的 NH3 H2O 等体积混合( ) 答案 中性 碱性 酸性 中性 酸性 碱性 酸性 碱性 2pH 的计算的计算 已知水在 25 和 95 时,其电离平衡曲线如图所示: (1)则 25 时水的电离平衡曲线应为_(填“A”或“B”),请说明理由: _。 (2)25 时,
7、将 pH9 的 NaOH 溶液与 pH4 的 H2SO4溶液混合, 若所得混合溶液的 pH7, 则 pH9 的 NaOH 溶液与 pH4 的 H2SO4溶液的体积之比为_。 (3)95 时,若 100 体积 pH1a 的某强酸溶液与 1 体积 pH2b 的某强碱溶液混合后溶液呈 中性, 则混合前, 该强酸的 pH1与强碱的 pH2之间应满足的关系是_ _。 答案 (1)A 水的电离是吸热过程,温度较低时,电离程度较小,c(H )、c(OH)均较小 (2)101 (3)ab14(或 pH1pH214) 3一强一弱的图像比较一强一弱的图像比较 (1)相同体积、相同浓度的 HCl(a)和 CH3CO
8、OH(b),分别与足量的锌粉发生反应,按要求画出 图像。 产生 H2的体积 V(H2)随时间(t)的变化图像; 产生 H2的速率 v(H2)随时间(t)的变化图像; 溶液的 pH 随时间(t)的变化图像。 答案 (2)若把 HCl(a)和 CH3COOH(b)均改成相同体积、相同 pH,则的图像又怎样? 答案 图像法理解一强一弱的稀释规律 (1)相同体积、相同浓度的盐酸、醋酸 加水稀释相同的倍数,醋酸的 pH 大。 加水稀释到相同的 pH,盐酸加入的水多。 (2)相同体积、相同 pH 的盐酸、醋酸 加水稀释相同的倍数,盐酸的 pH 大。 加水稀释到相同的 pH,醋酸加入的水多。 4盐类水解的判
9、断盐类水解的判断 (1)正误判断,正确的打“”,错误的打“” Na2CO3溶液中加入少量 Ca(OH)2固体,CO2 3的水解程度减小,pH 减小( ) 明矾能水解生成 Al(OH)3胶体,可用作净水剂( ) 制备 AlCl3、FeCl3、CuCl2均不能采用将溶液直接蒸干的方法( ) 为确定某酸 H2A 是强酸还是弱酸,可测 NaHA 溶液的 pH。若 pH7,则 H2A 是弱酸,若 pH”“ (2)常温下,向 20.00 mL 0.1 mol L 1 HA 溶液中滴入 0.1 mol L1 NaOH 溶液,溶液中由水电 离出的氢离子浓度的负对数lg c(H ) 水与所加 NaOH 溶液体积
10、的关系如图所示: 回答下列问题: 0.1 mol L 1HA 溶液的 pH_。 答案 3 M 点的溶质为_,溶液是_(填“酸”“碱”或“中”,下同)性,c(H ) 水 10 7 的原因_。 答案 NaA、HA 中 A 对水电离的促进程度与 HA 对水电离的抑制程度相同 N 点的溶质为_,溶液呈_性。 答案 NaA 碱 P 点的溶质为_, 溶液呈_性, c(H ) 水10 7的原因_ _。 答案 NaA、NaOH 碱 A 对水电离的促进程度与 OH对水电离的抑制程度相同 6难溶电解质的溶解平衡的判断 (1)正误判断,正确的打“”,错误的打“” 为减少洗涤过程中固体的损耗,最好选用稀 H2SO4代
11、替 H2O 来洗涤 BaSO4沉淀() Ksp越小,其溶解度越小() Ksp大的容易向 Ksp小的转化,但 Ksp小的不能向 Ksp大的转化() 在 0.1 mol L 1 的 AlCl3溶液中滴加少量 NaOH 溶液,再滴加 0.1 mol L 1 的 FeCl3溶液,其 现象为先产生白色沉淀,后白色沉淀转化成红褐色沉淀,则 KspFe(OH)3KspAl(OH)3() 0.1 mol AgCl 和 0.1 mol AgBr 混合后加入水中,所得溶液 c(Cl )c(Br)() 常温下, 向含 Ag2S 固体的溶液中滴加少量 Na2S 溶液, c(Ag )、 c(S2)、 K sp(Ag2S
12、)都减小() 确定 Ksp(BaCO3)Ksp(BaSO4),可以在常温下,向 BaCO3粉末中加少量稀 Na2SO4溶液,过 滤,向洗净的沉淀中加稀盐酸,有气泡产生() 向 Mg(OH)2悬浊液中滴加 FeCl3溶液,现象为白色沉淀变成红褐色沉淀,则 KspMg(OH)2KspFe(OH)3() 向盛有 2 mL 0.1 mol L 1 AgNO 3溶液的试管中滴加 1 mL 0.1 mol L 1 NaCl 溶液,再向其中 滴加 45 滴 0.1 mol L 1KI 溶液,现象为先有白色沉淀生成,后又产生黄色沉淀,则 Ksp(AgCl)Ksp(AgI)() (2)已知 25 时,Ksp(F
13、eS)6.310 18,K sp(CdS)3.610 29,能否用 FeS 处理含 Cd2的废 水?请根据沉淀溶解平衡的原理解释(用必要的文字和离子方程式说明)。 答案 能,CdS 比 FeS 更难溶,可发生沉淀转化 Cd2 (aq)FeS(s) CdS(s)Fe2 (aq)。 角度一 溶液的稀释与混合 1正误判断,正确的打“”,错误的打“” (1)常温时,0.1 mol L 1 氨水的 pH11:NH3 H2ONH 4OH () (2018 北京,8B) (2)室温下,pH3 的 CH3COOH 溶液与 pH11 的 NaOH 溶液等体积混合,溶液 pH7() (2015 江苏,11B) (
14、3)25 时,等体积、等浓度的硝酸与氨水混合后,溶液 pH7() (2015 重庆理综,3B) (4)常温下,pH 为 2 的盐酸与等体积 pH12 的氨水混合后所得溶液呈酸性() (5)常温下,pH 为 2 的盐酸由 H2O 电离出的 c(H )1.01012 mol L1() (6)同浓度、同体积的强酸与强碱溶液混合后,溶液的 pH7() 误区一:不能正确理解酸、碱的无限稀释规律 常温下任何酸或碱溶液无限稀释时,溶液的 pH 都不可能大于 7 或小于 7,只能接近 7。 误区二:不能正确理解弱酸、弱碱的稀释规律 溶液 稀释前溶液 pH 加水稀释到原来体 积的 10n倍 稀释后溶液 pH 酸
15、 强酸 pHa pHan 弱酸 ac(OH) B随温度升高,CH3COONa 溶液的 c(OH )减小 C随温度升高,CuSO4溶液的 pH 变化是 Kw改变与水解平衡移动共同作用的结果 D随温度升高,CH3COONa 溶液和 CuSO4溶液的 pH 均降低,是因为 CH3COO 、Cu2水 解平衡移动方向不同 答案 C 解析 任何温度时, 纯水中 H 浓度与 OH浓度始终相等, A 项错误; 随温度升高, CH 3COONa 水解程度增大,溶液中 c(OH )增大,且温度升高,水的电离程度增大,c(OH)也增大,B 项 错误;温度升高,水的电离程度增大,c(H )增大,又 CuSO 4水解使
16、溶液显酸性,温度升高, 水解平衡正向移动,故 c(H )增大,C 项正确;温度升高,能使电离平衡和水解平衡均正向 移动,而 CH3COONa 溶液随温度升高 pH 降低的原因是水的电离程度增大得多,而 CuSO4 溶液随温度升高 pH 降低的原因是 Cu2 水解程度增大得多,D 项错误。 1 盐类水解易受温度、 浓度、 溶液的酸碱性等因素的影响, 以氯化铁水解为例, 当改变条件, 如升温、通入 HCl 气体、加水、加铁粉、加碳酸氢钠等时,应从平衡移动方向、pH 的变化、 水解程度、现象等方面去归纳总结,加以分析掌握。 2多元弱酸的酸式盐问题。酸式盐一般既存在水解,又存在电离。如果酸式盐的电离程
17、度大 于其水解程度,溶液显酸性,如 NaHSO3溶液;如果酸式盐的水解程度大于其电离程度,则 溶液显碱性,如 NaHCO3溶液。 角度四 正确理解外界因素对难溶电解质沉淀溶解平衡的影响 9正误判断,正确的打“”,错误的打“” (1)向 NaCl、NaI 的混合稀溶液中滴入少量稀 AgNO3溶液,有黄色沉淀生成,则 Ksp(AgCl) Ksp(AgI)() (2018 江苏,12D) (2)左图是室温下用 Na2SO4除去溶液中 Ba2 达到沉淀溶解平衡时,溶液中 c(Ba2 )与 c(SO2 4)的关系曲线,说明溶液中 c(SO 2 4)越大 c(Ba 2)越小() (2018 江苏,13D)
18、 (3)常温下, KspMg(OH)25.610 12, pH10 的含Mg2溶液中, c(Mg2)5.6104 mol L1() (2017 江苏,12C) (4)室温下,向浓度均为 0.1 mol L 1 的 BaCl2和 CaCl2混合溶液中滴加 Na2SO4溶液,出现白 色沉淀,所以 Ksp(BaSO4)Ksp(CaSO4)() (2016 江苏,13B) (5)0.1 mol AgCl 和 0.1 mol AgI 混合后加入水中,所得溶液 c(Cl )c(I)() (2015 重庆理综,3D) (6)将 0.1 mol L 1 MgSO 4溶液滴入 NaOH 溶液至不再有沉淀产生,再
19、滴加 0.1 mol L 1 CuSO 4 溶液,若先有白色沉淀生成,后变为浅蓝色沉淀,则 Cu(OH)2的溶度积比 Mg(OH)2的小() (2015 全国卷,10D) 10(2016 海南,5)向含有 MgCO3固体的溶液中滴加少许浓盐酸(忽略体积变化),下列数值 变小的是( ) Ac(CO2 3) Bc(Mg2 ) Cc(H ) DKsp(MgCO3) 答案 A 解析 含有 MgCO3固体的溶液中存在沉淀溶解平衡: MgCO3(s)Mg2 (aq)CO2 3(aq), 滴 加少许浓盐酸与CO2 3反应生成CO2气体, 促使平衡向右移动, 则c(Mg 2)和c(H)增大, c(CO2 3)
20、 减小,温度不变 Ksp(MgCO3)不变,故 A 正确。 1沉淀溶解平衡与化学平衡、电离平衡一样,具有动态平衡的特征,平衡时溶液中各离子浓 度保持恒定,平衡常数只受温度的影响,与浓度无关。 2溶度积(Ksp)的大小只与难溶电解质的性质和溶液的温度有关,相同类型的难溶电解质的 Ksp越小,溶解度越小,越难溶。 角度五 溶液中“多种”平衡的对比分析 11(2013 安徽理综,13)已知 NaHSO3溶液显酸性,溶液中存在以下平衡: HSO 3H2O H2SO3OH HSO 3 H SO2 3 向 0.1 mol L 1 的 NaHSO3溶液中分别加入以下物质,下列有关说法正确的是( ) A加入少
21、量金属 Na,平衡左移,平衡右移,溶液中 c(HSO 3)增大 B加入少量 Na2SO3固体,则 c(H )c(Na)c(HSO 3)c(OH )1 2c(SO 2 3) C加入少量 NaOH 溶液, cSO2 3 cHSO 3、 cOH cH 的值均增大 D加入氨水至中性,则 2c(Na )c(SO2 3)c(H )c(OH) 答案 C 解析 A 项,加入金属钠后,钠和水反应生成氢氧化钠,使平衡左移,平衡右移,移动 的结果是 c(SO2 3)增大。可以利用极端分析法判断,如果金属钠适量,充分反应后溶液中溶质 可以是亚硫酸钠,此时 c(HSO 3)很小,错误;B 项,依据电荷守恒判断,c(SO
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