【市级联考】江西省南昌市2019届高三下学期第一次联考理科综合化学试题（解析版）

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1、NSC20190607 项目第一次模拟测试卷项目第一次模拟测试卷 理科综合能力测试化学部分理科综合能力测试化学部分 本试卷参考相对原子质量：本试卷参考相对原子质量：H-1 C-12 N-14 O-16 S-32 K-39 Fe-56 I-127 第第卷（选择题共卷（选择题共 7 题，每小题题，每小题 6 分，共分，共 42 分）分） 一选择题（本大题共一选择题（本大题共 7 小题，每小题小题，每小题 6 分，共分，共 42 分。在每小题给的四个选项中，只有一项分。在每小题给的四个选项中，只有一项 是符合题目要求的。 ）是符合题目要求的。 ） 1.化学与生产、生活、社会密切相关。下列做法不正确的

2、是（ ） A. 碳纳米管是一种比表面积大的有机合成纤维，可用作新型储氢材料 B. 空间实验室的硅电池板将光能直接转为电能 C. 在家可用食醋代替 CO2来增强漂白粉的漂白性 D. “西红柿摘下未熟，每篮用木瓜三枚放入，得气即发，并无涩味。”文中的“气”是指乙烯 【答案】A 【解析】 分析】 A、碳纳米管是由碳原子组成的，是碳单质，碳纳米管比表面积大，易吸附氢气 B、利用高纯硅的半导体性能，可以制成光电池，将光能直接转换为电能。 C、醋酸的酸性强于碳酸，强于次氯酸。 D、乙烯能作催熟剂。 【详解】A、碳纳米管是由碳原子组成的，是碳单质，碳纳米管比表面积大，易吸附氢气，故可做储氢材料， 故 A 不

3、正确。 B、利用高纯硅的半导体性能，可以制成光电池，将光能直接转换为电能，故 B正确。 C、醋酸的酸性强于碳酸，强于次氯酸，在家可用食醋代替 CO2来增强漂白粉的漂白性，故 C 正确； D、乙烯能作催熟剂，故 D 正确； 故选 A。 2.下列关于有机化合物的说法正确的是（ ） A. 糖类都是天然高分子化合物，组成与结构比较复杂 B. 可以用酸性高锰酸钾溶液鉴别和 C. 体积分数为 90%的乙醇溶液能使蛋白质变性，常用于医疗消毒 D. 甲苯的一溴代物和 2甲基丁烷的一溴代物都有 4 种（不考虑立体异构） 【答案】D 【解析】 【分析】 A、相对分子质量在一万以上的才是高分子化合物； B、与苯环相

4、连的侧链上第一碳上有氢就能使酸性高錳酸鉀溶液褪色； C、用于医疗消毒的酒精体积分数为 75%； D、甲苯苯环上有三种氢，甲基上有 1 种氢，一溴代物有 4种，2 一甲基丁烷有 1、2、3、4 号碳上四种氢， 一溴代物有 4种； 【详解】 A、相对分子质量在一万以上的才是高分子化合物，而单糖、 二糖均不是高分子化合物，故 A错误； B、与苯环相连的侧链上第一碳上有氢就能使酸性高錳酸鉀溶液褪色，均能使酸 性高錳酸鉀溶液褪色，故 B 错误； C、 体积分数为 75%的乙醇溶液能使蛋白质变性，常用于医疗消毒，故 C 错误； D、甲苯苯环上有三种氢，甲基上有 1 种氢，一溴代物有 4种，2 一甲基丁烷有

5、 1、2、3、4 号碳上四种氢， 一溴代物有 4种，故 D 正确； 故选 D。 3.设 NA表示阿伏伽德罗常数的值，下列说法正确的是（ ） A. 标准状况下，22.4L的 H2和 22.4L的 F2气混合后，气体分子数为 2 NA B. 30g乙酸和葡萄糖混合物中的氢原子数为 2NA C. 常温下 pH=12的 NaOH溶液中，水电离出的氢离子数为 1012 NA D. 标准状况下，2.24LC2H6含有的共价键数为 0.6 NA 【答案】B 【解析】 【详解】A. 标准状况下，HF 是液态，22.4L的 H2和 22.4L的 F2混合后，气体分子数少于 2NA。 B. 乙酸和葡萄糖的实验式均

6、为 CH2O，式量为 30，30g乙酸和葡萄糖混合物中的氢原子数为 2NA，故 B 正确； C. 常温下 pH=12的 NaOH溶液，由于缺少溶液的体积，水电离出的氢离子没法计算。 D. 1molC2H6含有 7mol 共价键数，标准状况下，2.24LC2H6含有的共价键数为 0.7NA，故 D错误； 故选 B。 4.A、B、C、D、E五种短周期主族元素，原子序数依次增大。A元素的一种核素质子数与质量数在数值上 相等；B的单质分子中有三对共用电子；C、D 同主族，且核电荷数之比为 1:2。下列有关说法不正确的是 （ ） A. C、D、E的简单离子半径：DEC B. A与 B、C、D、E四种元素

7、均可形成 18电子分子 C. 由 A、B、C三种元素形成的化合物均能促进水的电离 D. 分子 D2E2中原子均满足 8电子稳定结构，则分子中存在非极性键 【答案】C 【解析】 【分析】 A、B、C、D、E五种短周期主族元素，原子序数依次增大。A元素的一种核素质子数与质量数在数值上相 等，A 为氢元素；B 的单质分子中有三对共用电子，B 为氮元素；C、D同主族，且核电荷数之比为 12，C 为氧元素，D为硫元素，E为氯元素。 【详解】A. C、D、E 的简单离子，S2-与 Cl-电子层结构相同，O2-少一个电子层，离子半径：S2-Cl-O2-，故 A 正确； B. A与 B、C、D、E四种元素均可

8、形成 18电子分子 N2H4、 H2O2、H2S 、HCl，故 B 正确； C. 由 A、B、C 三种元素形成的化合 HNO3、HNO2抑制水的电离，故 C 错误； D. 分子 D2Cl2中原子均满足 8电子稳定结构，则分子中存在非极性键 S-S 键，故 D 正确；故选 C。 【点睛】本题考查元素周期律与元素周期表，解题关键：位置结构性质的相互关系应用，难点 B，N2H4、 H2O2 两种分子也是 18 电子。 5.下列实验、现象与结论正确且相符的是（ ） 实验 现象 结论 A 向盛有 H2O2溶液的试管中加入 几滴酸化的硫酸亚铁溶液 溶液变成棕黄色，一段时间后， 溶液中出现气泡，随后有红褐色

9、 沉淀生成 Fe2+催化H2O2分解产生O2； H2O2 分解反应放热，促进 Fe3+的水解 平衡正向移动 B 将充满 NO2的密闭玻璃球浸泡 在热水中 红棕色变深 反应： 2NO2 (g) N2O4(g)H0 C SO2通入新制氯水 溶液褪色 SO2具有漂白性 D 向2支盛有2mL相同浓度硝酸银 溶液的试管中，分别加入 2 滴相 同浓度的 NaCl 和 NaI溶液 一支无明显现象，另一支产生黄 色沉淀 相同条件下， AgI比 AgCl的溶解 度大 A. A B. B C. C D. D 【答案】B 【解析】 【详解】A.向盛有 H2O2溶液的试管中加入几滴酸化的硫酸亚铁溶液，溶液变成棕黄色，

10、说明 Fe2+被氧化为 Fe3+；Fe3+是 H2O2分解的催化剂，故一段时间后溶液中出现气泡；虽然双氧水分解放热能促进铁离子水解， 但是水解只生成氢氧化钠胶体，不会生成氢氧化铁沉淀，A错误； B.将充满 NO2的密闭玻璃球浸泡在热水中，红棕色变深，说明升高温度，平衡移动，二氧化氮的浓度增大， 则说明反应 N2O4(g)2NO2(g) H0，故 B正确； C.二氧化硫气体通入氯水中发生氧化还原反应 SO2+Cl2+2H2O=H2SO4+2HCl，溶液褪色，体现了二氧化硫的 还原性，故 C 错误； D.通常情况下，两支试管中都会生成沉淀。若溶液浓度均很小，只生成碘化银沉淀而未生成氯化银沉淀， 能

11、说明 AgCl的溶解度大于碘化银，故 D 错误。 故选 B。 【点睛】H2O2分解的催化剂有多种，如 MnO2或 FeCl3等。 6.向 25时，体积均为 20mL、浓度均为 0.1mol L1的两种酸 HX、HY溶液中分别滴加 0.1mol L1的 NaOH 溶液，所加 NaOH溶液体积与反应后溶液的 pH的关系如图所示。下列叙述正确的是（） A. HX、HY均为弱酸 B. Ka（HY）的数量级约为 106 C. b 点时：2c（Na+）=c（Y）+c（HY） D. V（NaOH）=20mL时，反应后的两种溶液中 c（X）=c（Y） 【答案】C 【解析】 【分析】 A、由图可知，HX 的 p

12、H等于 1，HY的 pH等于 3，则 HX 为强酸； B、根据 Ka（HY）=c(H)c(Y)/c(HY)来计算； C、b 点为加入 NaOH 溶液体积为 10mL，对于 HY溶液中，反应恰好生成起始时等量的 HY和 NaY，根据 物料守恒分析； D、V（NaOH）=20mL时，两种溶液恰好反应分别生成起始等量NaX和 NaY，NaY 发生水解。 【详解】A、由图可知，HX的 pH等于 1，HY的 pH等于 3，则 HX为强酸，故 A 错误； B、浓度为 0.1molL1的 HY，由图可知，HY的 pH等于 4，则 Ka（HY）=c(H)c(Y )/c(HY)=(10-410-4)/0.1=1

13、0-7，故 B 错误； Cb 点为加入 NaOH 溶液体积为 10mL，对于 HY溶液中，反应恰好生成起始时等量的 HY和 NaY，根据 物料守恒：2c（Na）=c（Y）+c（HY） ，故 C 正确； D、V（NaOH）=20mL时，两种溶液恰好反应分别生成起始等量的 NaX 和 NaY，NaX 发生水解，所以溶液 中 c（X）c（Y） ，故 D错误； 故选 C。 【点睛】本题考查原理了水解、弱电解质电离、离子浓度大小判断，解题关键：起始浓度均为 0.1molL1 的两种酸 HX、HY，HX的 pH 等于 1，HY的 pH等于 4 判断出 HX为强酸。 7.微生物电池(MFC)是一种现代化氨氮

14、去除技术。如图为 MFC 碳氮联合同时去除的转化系统原理示意图。下 列说法正确的是（ ） A. 好氧微生物反应器中反应为：NH4+ + 2O2 = NO3+2H+H2O B. B 极电势比 A极电势低 C. A极的电极反应式 CH3COO+8e+2H2O = 2CO2 +7H+ D. 当电路中通过 1mol电子时，理论上总共生成 2.24LN2 【答案】A 【解析】 【分析】 图示分析可知微生物燃料电池中氢离子移向 B电极，说明 A为原电池的负极，B为原电池的正极，NO3离 子在正极得到电子生成氮气发生还原反应，CH3COO在原电池负极失电子生成二氧化碳气体，发生氧化反 应，环境为酸性介质；则

15、 A极的电极反应式为：CH3COO-8e+2H2O2CO2+7H，B 电极反应式为：2NO3 +12H+10eN 2+6H2O。 【详解】A、NH4在好氧微生物反应器中转化为 NO3，NH4+2O2NO3+2H+H2O，故 A正确； B、图示分析可知微生物燃料电池中氢离子移向 B 电极，说明 A为原电池的负极，B为原电池的正极， B 极电势比 A极电势高，故 B 错误； C、A 极的电极反应式为：CH3COO-8e+2H2O2CO2+7H，故 C 错误； D、当电路中通过 1mol电子时，理论上总共生成标准状况下的 2.24LN2，故 D错误； 故选 A。 二二.非选择题：共非选择题：共 58

16、 分，第分，第 2628 题为必考题，每个试题考生都必须作答。第题为必考题，每个试题考生都必须作答。第 3536 题为选考题为选考 题，考生根据要求作答。题，考生根据要求作答。 （一）必考题：共（一）必考题：共 42 分。分。 8.KI用于分析试剂、感光材料、制药和食品添加剂等。 制备原理如下：反应 3I2 +6KOH = KIO3 +5KI +3H2O反应 3H2S +KIO3 =3S+KI+3H2O 按照下列实验过程，请回答有关问题。 （1） 启普发生器中发生的化学方程式为_， 用该装置还可以制备_ （填一种气体化学式） 。 （2）关闭启普发生器活塞，打开滴液漏斗的活塞，滴入 30%的 K

17、OH溶液，待观察到 _（填 现象） ，停止滴入 KOH 溶液；然后_（填操作） ，待 KIO3 混合液和 NaOH溶液气泡速率接近相同时停 止通气。 （3）滴入硫酸溶液，并对 KI混合液水浴加热，其目的是_。 （4）把 KI混合液倒入烧杯，加入碳酸钡，在过滤器中过滤，过滤得到的沉淀中除含有过量碳酸钡外，还 有硫酸钡和_，其中加入碳酸钡的作用是_。合并滤液和洗液，蒸发至析出结晶。 滤出经干燥得成品。 （5）如果得到 3.2g 硫单质，则理论上制得的 KI为_g。 【答案】 (1). ZnS + H2SO4 H2S+ Zn SO4 (2). H2 (CO2) (3). 棕黄色溶液变为无色 (4).

18、 打开 启普发生器活塞， 通入气体 (5). 使溶液酸化并加热， 有利于 H2S 溢出， 从而除去 H2S (6). 硫 (7). 除去多余的硫酸 (8). 33.2g 【解析】 【分析】 （1）启普发生器中发生的的反应用于制备 H2S，属于固体与液体不加热的反应制气装置，用该装置还可以 制备 H2 (CO2) 等。 （2）关闭启普发生器活塞，打开滴液漏斗活塞，滴入 30%的 KOH 溶液，发生 3I2+6 KOH =a KIO3+5KI+3H2O，待观察到棕黄色溶液变为无色，停止滴人 KOH 溶液；然后通入 H2S，完成反应 3H2S+KIO3=3S+KI+3H2O，打开启普发生器活塞，通入

19、气体，待 KIO3混合液和 NaOH 溶液气泡速率接近相 同时停止通气。 （3）滴人硫酸溶液使溶液酸化，并对 KI混合液水浴加热，有利于 H2S 溢出，从而除去 H2S。 （4）沉淀中有反应生成的硫，过量的硫酸用碳酸钡除去。 （5）如果得到 3.2g 硫单质，则理论上制得的 KI，根据方程式得关系式 3S6KI 计算。 【详解】 （1）启普发生器中发生的的反应用于制备 H2S， 化学方程式为：ZnS + H2SO4 H2S+ Zn SO4 ，属 于固体与液体不加热的反应制气装置，用该装置还可以制备 H2 (CO2) 等。 （2）关闭启普发生器活塞，打开滴液漏斗的活塞，滴入 30%的 KOH溶液

20、，发生 3I2+6 KOH =a KIO3+5KI+3H2O，待观察到棕黄色溶液变为无色，停止滴人 KOH 溶液；然后通入 H2S，完成反应 3H2S+KIO3=3S+KI+3H2O，打开启普发生器活塞，通入气体，待 KIO3混合液和 NaOH 溶液气泡速率接近相 同时停止通气。 （3）滴人硫酸溶液使溶液酸化，并对 KI混合液水浴加热，目的：使溶液酸化并加热，有利于 H2S 溢出， 从而除去 H2S。 （4）沉淀中有反应生成的硫，过量的硫酸用碳酸钡除去。 把 KI混合液倒入烧杯，加入碳酸钡，在过滤器中过滤，过滤得到的沉淀中除含有过量碳酸钡外，还有硫酸 钡和硫，其中加入碳酸钡的作用是除去多余的硫

21、酸 。合并滤液和洗液，蒸发至析出结晶，滤出经于燥得成 品。 （5）如果得到 3.2g 硫单质，则理论上制得的 KI为： 反应 3I2+6 KOH =1KIO3+5KI+3H2O 反应 3H2S+KIO3=3S+KI+3H2O得关系式 S2KI 32 2166 3.2g m m= 33.2g 9.锡酸钠用于制造陶瓷电容器的基体、颜料和催化剂。以锡锑渣（主要含 Sn、Sb、As、Pb的氧化物）为原 料，制备锡酸钠的工艺流程图如下： 请回答下列问题： （1）Sn(A)、As(A)、Sb(A)三种元素中，As和 Sb 最高正化合价为_，Sn的原子序数为 50，其 原子结构示意图为_。 （2）从溶液中得

22、到锡酸钠晶体的实验操作是_、趁热过滤、干燥。 （3）“碱浸”时，若 SnO 含量较高，工业上则加入 NaNO3，其作用是_； 如图是“碱浸”实验的参数，请选择“碱浸”的合适条件_。 （4）“脱铅”是从含 Na2PbO2的溶液中形成硫化铅渣，其离子方程式为 _。 （5）“脱锑”时发生的化学方程式为_。 【答案】 (1). +5 (2). (3). 蒸发结晶 (4). 把 SnO 氧化成 SnO32- (5). 100g L-1烧碱浓度、温度 85 (6). PbO22- + S2- + 2H2OPbS+ 4OH- (7). 5Sn + 4Na3SbO4 + H2O 4Sb + 5Na2SnO3

23、+ 2NaOH 【解析】 【分析】 （1）As和 Sb 同主族，最高正化合价相同，Sn 与碳同主族，Sn 的原子序数为 50，最外层电子数为 4，写出 原子结构示意图。 （2）从溶液中得到锡酸钠晶体用结晶法，实验操作是蒸发结晶、趁热过滤、干燥。 （3）NaNO3具有氧化性，能将 SnO 氧化；根据图示分析最佳条件 （4）Na2PbO2的溶液与硫化钠反应形成硫化铅，由电荷守恒写出离子方程式。 （5）由图“脱锑”时加入锡将锑还原。 【详解】 （1）As和 Sb 同主族，最高正化合价相同，最高正价为+5 价，Sn 与碳同主族，Sn 的原子序数为 50， 最外层电子数为 4，写出原子结构示意图：。 （

24、2）从溶液中得到锡酸钠晶体用结晶法，实验操作是蒸发结晶、趁热过滤、干燥。 （3）NaNO3具有氧化性，能将 SnO 氧化，“碱浸”时，若 SnO 含量较高，工业上则加入 NaNO3，其作用是 把 SnO氧化成 SnO32- ； 由第一幅图得出最佳烧碱浓度 100g L-1，由第二幅图最佳温度 85 。 （4）Na2PbO2的溶液与硫化钠反应形成硫化铅，由电荷守恒写出离子方程式： PbO22- + S2- + 2H2OPbS+ 4OH- 。 （5）由图“脱锑”时加入锡将锑还原：5Sn + 4Na3SbO4 + H2O 4Sb + 5Na2SnO3 + 2NaOH 10.乙酸是生物油的主要成分之一

25、，乙酸制氢具有重要意义： 热裂解反应：CH3COOH(g)2CO(g)+2H2(g) H=+213.7 kJ mol1 脱酸基反应 CH3COOH(g)2CH4(g)+CO2(g) H=33.5 kJ mol1 （1）请写出 CO与 H2甲烷化的热化学方程式_。 （2）在密闭溶液中，利用乙酸制氢，选择的压强为_（填“较大”或“常压”） 。 其中温度与气体产率的关系如图： 约 650之前，脱酸基反应活化能低速率快，故氢气产率低于甲烷；650之后氢气产率高于甲烷，理由 是随着温度升高后，热裂解反应速率加快，同时_。 保持其他条件不变，在乙酸气中掺杂一定量的水，氢气产率显著提高而 CO的产率下降，请

26、用化学方程式 表示：_。 （3）若利用合适的催化剂控制其他的副反应，温度为 T K时达到平衡，总压强为 P kPa，热裂解反应消耗 乙酸 20%，脱酸基反应消耗乙酸 60%，乙酸体积分数为_（计算结果保留 1 位小数） ；脱酸基反应的 平衡常数 Kp 分别为_kPa（Kp 为以分压表示的平衡常数，计算结果保留 1位小数） 。 【答案】 (1). 2CO(g) +2H2(g) CH4(g) + CO2 (g) H= 247.2 KJmol-1 (2). 常压 (3). 热裂解反 应正向移动，而脱酸基反应逆向移动，故氢气产率高于甲烷 (4). CO(g) +H2O(g) H2(g) + CO2 (

27、g) (5). 9.1% (6). 0.8P 【解析】 【分析】 （1）由盖斯定律计算； （2）在密闭容器中，利用乙酸制氢，CH3COOH(g)2CO(g)+2H2(g) ，反应为气体体积增大的反应，选择 的压强为常压。 热裂解反应 CH3COOH(g)2CO(g)+2H2(g) 是吸热反应，热裂解反应正向移动，脱酸基反应 CH3COOH(g)CH4(g)+CO2(g) 是放热反应，而脱酸基反应逆向移动。 CO 能与水蒸反应生成二氧化碳和氢气。 （3）根据体积分数的定义计算；根据平衡常数 Kp 的定义计算。 【详解】 （1）由盖斯定律计算：热裂解反应 CH3COOH(g)2CO(g)+2H2(

28、g) H=+2l3.7KJ mol1，脱 酸基反应 CH3COOH(g)CH4(g)+CO2(g) H=33.5KJ mol1，-得：CO与 H2甲烷化的热化学方程式 2CO(g) +2H2(g) CH4(g) + CO2 (g) H= 247.2 KJmol-1； （2）在密闭容器中，利用乙酸制氢，CH3COOH(g)2CO(g)+2H2(g) ，反应为气体体积增大的反应，选择 的压强为常压。 热裂解反应 CH3COOH(g)2CO(g)+2H2(g) 是吸热反应，热裂解反应正向移动，脱酸基反应 CH3COOH(g)CH4(g)+CO2(g) 是放热反应，而脱酸基反应逆向移动。650之后氢气

29、产率高于甲烷，理由 是随着温度升高后，热裂解反应速率加快，同时热裂解反应正向移动，而脱酸基反应逆向移动，故氢气 产率高于甲烷。 CO 能与水蒸反应生成二氧化碳和氢气，在乙酸气中掺杂一定量水，氢气产率显著提高而 CO 的产率下降， CO(g) +H2O(g) H2(g) + CO2 (g) 。 （3）热裂解反应 CH3COOH(g)2CO(g)+2H2(g) H=+2l3.7KJ mol1 0.2 0.4 0.4 脱酸基反应 CH3COOH(g)CH4(g)+CO2(g) H=33.5KJ mol1 0.6 0.6 0.6 乙酸体积分数为 0.2/(0.4+0.4+0.6+0.6+0.2)100

30、%=9.1% Kp=p(CH4)p(CO2)/p(CH3COOH)= =0.8P. （二）选考题：共（二）选考题：共 15 分。请从分。请从 2 道化学题中任选一题作答。如果多做，则按所做的第一题计道化学题中任选一题作答。如果多做，则按所做的第一题计 分。分。 化学化学选修选修 3：物质结构与性质：物质结构与性质 11.中国海军航母建设正在有计划、有步骤向前推进，第一艘国产航母目前正在进行海试。建造航母需要大 量的新型材料。航母的龙骨要耐冲击，航母的甲板要耐高温，航母的外壳要耐腐蚀。 （1）镍铬钢抗腐蚀性能强，Ni2+基态原子的核外电子排布为_，铬元素在周期表中_区。 （2） 航母甲板涂有一层

31、耐高温的材料聚硅氧烷结构如图所示， 其中 C原子的杂化方式为_杂化。 （3）海洋是元素的摇篮，海水中含有大量卤族元素。 根据下表数据判断：最有可能生成较稳定的单核阳离子的卤素原子是_（填元素符号） 。 氟 氯 溴 碘 第一电离能（kJ/mol） 1681 1251 1140 1008 根据价层电子对互斥理论，预测 ClO3的空间构型为_形，写出一个 ClO3的等电子体的化学 符号_。 （4）海底金属软泥是在洋海底覆盖着的一层红棕色沉积物，蕴藏着大量的资源，含有硅、铁、锰、锌等。 如图是从铁氧体离子晶体 Fe3O4中取出的能体现其晶体结构的一个立方体， 则晶体中的氧离子是否构成了面 心立方堆积？

32、_（填“是”或“否”） ；该立方体是不是 Fe3O4的晶胞？_（填“是”或“否”） ；立方体 中铁离子处于氧离子围成的_（填空间结构）空隙；根据如图计算 Fe3O4晶体的密度为_gcm 3。 （图中 a=0.42nm，计算结果保留两位有效数字） 【答案】 (1). 1s22s22p63s23p63d8 (2). d (3). sp3 (4). (5). 三角锥 (6). SO32- (7). (8). 是 (9). 正八面体 (10). 5.2 【解析】 【分析】 （1）Ni2+基态原子的核外电子排布为 1s22s22p63s23p63d8，铬元素在周期表中 d区。 （2）聚硅氧烷中 C 形成

33、 4个单键； （3）根据第一电离能分析，第一电离能越小，越容易生成较稳定的单核阳离子； 根据 VSEPR理论判断 ClO3的空间构型，价电子对数为 VP=BP+LP，等电子体是指原子总数相同，价电 子总数也相同的微粒； （4）根据 O2的坐标分析，根据晶胞粒子的排布，该立方体是 Fe3O4的晶胞，立方体中 Fe3处于 O2围成 的正八面体空隙，根据密度公式 =m/V 计算。 【详解】 （1）Ni2+基态原子的核外电子排布为 1s22s22p63s23p63d8，铬元素在周期表中 d区。 （2）聚硅氧烷中 C 形成 4个单键，所以 C的杂化方式为 sp3； （3）根据第一电离能分析，第一电离能越

34、小，越容易生成较稳定的单核阳离子，所以有可能生成较稳定 的单核阳离子的卤素原子是：I； 根据 VSEPR理论判断 ClO3的空间构型，价电子对数为 VP=BP+LP=3+（7-23+1）/2=4，VSEPR模型 为四面体形，由于一对孤电子对占据四面体的一个顶点，所以其空间构型为三角锥形， 等电子体是指原子总数相同，价电子总数也相同的微粒，则与 ClO3互为等电子体的是 SO32； （4）晶胞中，O2的坐标为（1/2，0，0） ， （0，1/2，0） ， （0，0，1/2） ， （1/2，1/2，1/2） ，将（1/2，1/2，1/2） +(1/2，1/2，0)=（0，0，1/2） ，将（1/2

35、，1/2，1/2）+（0，1/2，1/2）=（1/2，0，0） ，将（1/2，1/2，1/2）+ （1/2，0，1/2）=（0，1/2，0） ，刚好与前三个坐标相同，所以 O2做面心立方最密堆积，根据晶胞粒子的 排布，该立方体是 Fe3O4的晶胞，立方体中 Fe3处于 O2围成的正八面体空隙，以立方体计算，1个立方体 中含有 Fe3的个数为 41/8+1/23=2个，含有 Fe2的个数为 1 个，含有 O2的个数为 121/4+1=4 个，不 妨取 1mol这样的立方体，即有 NA个这样的立方体，1mol 立方体的质量为 m=（563+164）g，1 个立方 体体积为 V=a3nm3=a3（a

36、10-7）3cm3，则晶体密度为 =m/NAV=(563+164)/(6.021023)(0.4210-7)3gcm3=5.2gcm3。 化学化学选修选修 5：有机化学基础：有机化学基础 12.工业上用有机原料 A 制备和聚乙酸乙烯酯，其流程为： 已知： 请回答下列问题： （1）AB 的反应类型是_，J 中官能团的名称为_。 （2）反应的试剂和条件分别是_，G 的结构简式是_。 （3）写出反应的化学方程式：_。 （4）与 A 具有相同官能团且只有一个甲基的芳香化合物的同分异构体有多种，写出其中一种核磁共振氢谱 为五组峰且能发生银镜反应的结构简式为_。 （5）参照下述示例合成路线，设计一条由乙二

37、醇为起始原料制备聚乙二酸乙二醋的合成路线。示例： _ 【答案】 (1). 取代反应 (2). 羟基、羧基 (3). O2 /Cu、加热 (4). CH3COOCH=CH2 (5). (6). (7). 【解析】 【分析】 由聚乙酸乙烯酯的结构简式可知G为CH3COOCH=CH2， 故 C为 CH3COONa， E为 CH3COOH， F为 CH3CHO， 由 于 存 在 平 衡 ： CH2=CHOH CH3CHO ， CH3COOH 与 CH2=CHOH 发 生 酯 化 反 应 得 到 CH3COOCH=CH2 A在光照条件下发生取代反应生成 B， B 发生酯的水解反应、 卤代烃水解反应得到

38、C、 D， 则 B 中含有酯基，且 D可以连续发生氧化反应，故 D中含有-CH2OH，H含有-CHO，I酸化得到 J，故 J 中 含有-COOH， 由产物可推知 J 为， 逆推可知， I为， H为， D 为 ，B 为，A 为，J 发生缩聚反 应得到 （5）乙二醇发生催化氧化生成 OHC-CHO，再进一步氧化生成 HOOC-COOH，最后与乙二醇在浓硫酸、加热条 件下发生酯化反应得到乙二酸乙二酯。 【详解】 （1）A在光照条件下发生取代反应生成 B，AB的反应类型是取代反应，中官能团的名称 为羟基、羧基。 （2）D可以连续发生氧化反应，故 D中含有-CH2OH，反应的试剂和条件分别是 O2 /C

39、u、加热，G的结 构简式是 CH3COOCH=CH2。 （3）B发生酯的水解反应、卤代烃水解反应得到 C、D，反应的化学方程式： 。 （4）A 为，A 的同分异构体中，与 A具有相同官能团且只有一个甲基的芳香化合 物的同分异构体有多种，其中核磁共振氢谱为五组峰且能发生银镜反应，结构简式为 。 （5）乙二醇发生催化氧化生成 OHC-CHO，再进一步氧化生成 HOOC-COOH，最后与乙二醇在浓硫酸、加热条 件下发生酯化反应得到乙二酸乙二酯，合成路线流程图为： 【点睛】 本题考查有机物的推断与合成， 注意根据聚乙酸乙烯酯的结构、 D 连续发生氧化反应以及反应条件、 给予的信息等进行推断，解题关键：熟练掌握官能团的性质与转化