2022年高考化学一轮复习 第8章 第40讲　盐类水解

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1、第第 40 讲讲 盐类水解盐类水解 复习目标 1.了解盐类水解的原理及其一般规律。2.掌握水解离子方程式的书写。3.了解影 响盐类水解程度的主要因素。4.了解盐类水解的应用。5.能利用水解常数(Kh)进行相关计算。 考点一考点一 盐类水解及其规律盐类水解及其规律 1盐类的水解 2盐类水解规律 有弱才水解，越弱越水解；谁强显谁性，同强显中性。 盐的类型 实例 是否 水解 水解的离子 溶液的 酸碱性 溶液的 pH 强酸强碱盐 NaCl、KNO3 否 中性 pH7 强酸弱碱盐 NH4Cl、 Cu(NO3)2 是 NH 4、Cu 2 酸性 pH7 弱酸强碱盐 CH3COONa、 Na2CO3 是 CH

2、3COO 、 CO2 3 碱性 pH7 3.盐类水解离子方程式的书写 (1)由于水解是微弱的反应， 因而反应物与生成物用“”连接， 易挥发性物质不标“”， 难溶物不标“”，易分解的物质不拆开书写(相互促进水解者除外)。 如 NaHCO3(aq)：_。 NH4Cl(aq)：_。 (2)多元弱酸盐的水解分步写： 如 Na2S(aq)：第一步：S2 H 2O HS OH； 第二步：HS H 2O H2SOH ，水解以第一步水解为主。 (3)金属阳离子(弱碱的阳离子)水解一步写到底： 如 AlCl3(aq)：_。 (4)相互促进水解时，由于反应彻底，故生成物中出现的不溶于水的_或_均要 注明状态，即写

3、上“”或“”符号，中间用“=”连接。如 NaHCO3与 Al2(SO4)3混合 反应：3HCO 3Al 3=Al(OH) 33CO2。 答案 (1)HCO 3H2O H2CO3OH NH 4H2O NH3 H2OH (3)Al3 3H 2O Al(OH)33H (4)沉淀 气体 (1)溶液呈中性的盐一定是强酸、强碱生成的盐() 错因：发生水解的盐溶液不一定呈酸性或碱性，也可能呈中性，如 CH3COONH4。 (2)酸式盐溶液可能呈酸性，也可能呈碱性() (3)pH 相同的盐酸和氯化铵溶液中由水电离出的 c(H )相同() 错因：酸抑制水的电离，盐类水解促进水的电离。 (4)Na2CO3溶液中

4、CO2 3的水解：CO 2 3H2O=HCO 3OH () 错因：水解微弱，应该用可逆号。 (5)FeCl3溶液与 NaHCO3溶液混合：Fe3 3HCO 3=Fe(OH)33CO2() 1怎样用最简单的方法区别 NaCl 溶液、氯化铵溶液和碳酸钠溶液？ 答案 三种溶液各取少许分别滴入紫色石蕊溶液，不变色的为 NaCl 溶液，变红色的为氯化 铵溶液，变蓝色的为碳酸钠溶液。 2常温下，同浓度的Na2CO3，CH3COONa，NaHCO3溶液，pH 由大到小的顺序是 _。 答案 3已知常温下三种物质的电离常数，CH3COOH(Ka)，NH3 H2O(Kb)，H2CO3(Ka1)其关系为 _则 CH

5、3COONH4溶液显_性(填“酸”“碱”或“中”，下同)， NH4HCO3溶液显_性。 答案 KaKbKa1 中 碱 题组一 盐类水解的实质及规律 1常温下，浓度均为 0.1 mol L 1 的下列四种盐溶液，其 pH 测定如表所示： 序号 溶液 CH3COONa NaHCO3 Na2CO3 NaClO pH 8.8 9.7 11.6 10.3 下列说法正确的是( ) A四种溶液中，水的电离程度： BNa2CO3和 NaHCO3溶液中，粒子种类相同 C将等浓度的 CH3COOH 和 HClO 溶液比较，pH 小的是 HClO DNa2CO3溶液中，c(Na )c(CO2 3)c(HCO 3)c

6、(H2CO3) 答案 B 解析 这几种盐都是强碱弱酸盐，弱酸根离子发生水解反应使溶液显碱性，当盐的浓度相同 时，酸的酸性越弱，酸根离子水解的程度就越大，水的电离程度就越大，溶液的碱性就越强。 根据表格数据可知四种溶液中， 水的电离程度： HClO，所以 pH 小的是 CH3COOH，C 错误；在 Na2CO3溶液中，根据物料守恒 可得 c(Na )2c(CO2 3)2c(HCO 3)2c(H2CO3)，D 错误。 2室温下，0.1 mol L 1 的 NH4CN 溶液的 pH 等于 9.32，据此，下列说法错误的是( ) A上述溶液能使甲基橙试剂变黄色 B室温下，NH3 H2O 是比 HCN

7、更弱的电解质 C上述溶液中 CN 的水解程度大于 NH 4的水解程度 D室温下，0.1 mol L 1 NaCN 溶液中，CN的水解程度小于上述溶液中 CN的水解程度 答案 B 解析 室温下，溶液呈碱性，则溶液能使甲基橙试剂变黄色，故 A 正确；HCN 和 NH3 H2O 均是弱电解质，溶液呈碱性，说明 CN 的水解程度大于 NH 4的水解程度，由越弱越水解知 NH3 H2O是比HCN强的电解质，故B错误，C正确；CN 、NH 4相互促进水解，所以0.1 mol L 1 NaCN 溶液中，CN 的水解程度小于同浓度下 NH 4CN 溶液中 CN 的水解程度，故 D 正确。 3A 、B、C、D四

8、种离子两两组成四种可溶性盐，其中：AC 和 BD 盐溶液 pH7，BC 盐溶液 pH7，则下列说法不正确的是( ) AAD 盐溶液 pHBOH D酸的电离程度一定是 HDHC 答案 C 解析 在盐类水解中，遵循“有弱就水解，越弱越水解，谁强显谁性，同强显中性”的规律， C 项错误，D 项正确；AD 为强酸弱碱盐，显酸性，A 项正确；由物料守恒可知，B 项正确。 题组二 水解离子方程式的书写与判断 4下列物质在常温时发生水解，对应的离子方程式正确的是( ) ANa2CO3：CO2 32H2O H2CO32OH BCuSO4：Cu2 2H 2O=Cu(OH)22H CNaAlO2：AlO 22H2

9、O Al(OH)3OH DNaF：F H 2O=HFOH 答案 C 解析 A 项，应为 CO2 3H2O HCO 3OH 、HCO 3H2O H2CO3OH ；B 项，应 为 Cu2 2H 2O Cu(OH)22H ；D 项，应为 FH 2O HFOH 。 5写出下列物质常温下溶于水发生反应的离子方程式，判断指定溶液的酸碱性。 (1)明矾_， pH_7。 (2) CH3COONH4_， pH_7。 (3) Al2S3_。 答案 (1)Al3 3H 2O Al(OH)33H 7，其原因是 _(用离子方程式说明，下同)；若 pHc(H)，溶液显碱性。 同理 NaHS 溶液、Na2HPO4溶液显碱性

10、。 电离程度大于水解程度，溶液显酸性，如 NaHSO3溶液中： HSO 3 H SO2 3(主要) HSO 3H2O H2SO3OH (次要) 使 c(H )c(OH)，溶液显酸性。同理 NaH 2PO4溶液显酸性。 2NH 4与 CH3COO 、HCO 3、CO 2 3等在水解时相互促进，其水解程度比单一离子的水解程 度大，但水解程度仍然比较弱，不能进行完全，在书写水解方程式时用“”。 考点二考点二 盐类水解的影响因素及应用盐类水解的影响因素及应用 1影响盐类水解平衡的因素 (1)内因：生成盐的弱酸或弱碱越弱，其对应的弱酸酸根离子或弱碱阳离子的水解程度越大， 溶液的碱性或酸性越强。 如水解程

11、度：Na2CO3Na2SO3，Na2CO3NaHCO3。 (2)外因 溶液的浓度：浓度越小水解程度越大 温度：温度越高水解程度越大 外加酸碱 酸：弱酸酸根离子的水解程度增大， 弱碱阳离子的水解程度减小 碱：弱酸酸根离子的水解程度减小， 弱碱阳离子的水解程度增大 (3)以 FeCl3水解为例：Fe3 3H 2O Fe(OH)33H ，分析外界条件对水解平衡的影响。 条件 平衡移动方向 H 数 pH 现象 升温 向右 增多 减小 颜色变深 通 HCl 向左 增多 减小 颜色变浅 加 H2O 向右 增多 增大 颜色变浅 加 NaHCO3 向右 减小 增大 生成红褐色沉淀，放出气体 2.盐类水解的应用

12、 (1)判断溶液的酸碱性 Na2CO3溶液呈碱性的原因： CO2 3H2O HCO 3OH (2)配制或贮存易水解的盐溶液 如配制 FeCl3溶液时，先将它溶解在较浓的盐酸中，再加水至指定浓度；配制 CuSO4溶液时， 加入少量的 H2SO4，以抑制 Cu2 水解。 (3)判断盐溶液蒸干灼烧时所得的产物 如将 AlCl3、FeCl3溶液蒸干后得到 Al(OH)3、Fe(OH)3，灼烧得到 Al2O3、Fe2O3；CuSO4溶液 蒸干后得到 CuSO4固体。 (4)离子共存 如 Al3 、Fe3与 HCO 3、CO 2 3、AlO 2因相互促进水解而不共存。Al 3与 S2因相互促进水解 而不共

13、存，但 Fe3 与 S2发生氧化还原反应，不共存。 (5)解释生活中的现象 如明矾净水、热纯碱溶液除油污，草木灰不能与铵盐混用、泡沫灭火器工作原理等。 (6)离子浓度大小的比较 如碳酸氢钠溶液中离子浓度大小顺序为 c(Na )c(HCO 3)c(OH )c(H)。 (7)物质的提纯(水解除杂) 如 MgCl2溶液中混有少量 Fe3 杂质时， 因 Fe3的水解程度比 Mg2的水解程度大， 可加入 MgO 或 Mg(OH)2等，使水解平衡右移，生成 Fe(OH)3沉淀而除去。 在酸性较强的环境中 Fe3 比 Al3、Mg2、Cu2更易发生水解，可采用加入 CuO、Cu(OH) 2 等调节 pH 的

14、方法生成 Fe(OH)3沉淀除去，但不能用会引入杂质离子的物质。 (1)稀溶液中，盐的浓度越小，水解程度越大，其溶液酸性(或碱性)也越强() 错因：盐的浓度越小，水解程度越大，生成的 H (或 OH)的物质的量越多，但 H(或 OH) 的浓度是减小的。 (2)加热 0.1 mol L 1 Na 2CO3溶液， cNa cCO2 3减小() 错因：升温，CO2 3的水解程度增大， cNa cCO2 3应增大。 (3)通入适量的 HCl 气体使 FeCl3溶液中cFe 3 cCl 增大() 错因：通入 HCl 抑制了 Fe3 的水解，Fe3浓度增大的很少，Cl浓度增大的多，故cFe 3 cCl 减

15、小。 (4)水解相互促进的离子在同一溶液中一定不能共存() 错因：水解相互促进没有沉淀和气体生成的离子可以共存，例如：铵根和醋酸根。 题组一 水解平衡移动及结果分析 1向三份 0.1 mol L 1 的 CH3COONa 溶液中分别加入少量 NH4NO3、Na2SO3、FeCl2固体(忽 略溶液体积变化)，则 CH3COO 浓度的变化依次为( ) A减小、增大、减小 B增大、减小、减小 C减小、增大、增大 D增大、减小、增大 答案 A 解析 CH3COONa 溶液中存在水解平衡 CH3COO H 2O CH3COOHOH ，加入的 NH4NO3和 FeCl2水解显酸性， 故促进其平衡正向移动，

16、 则 CH3COO 浓度减小； 加入的 Na 2SO3 水解显碱性，对水解有抑制作用，故 CH3COO 浓度增大。 2下列有关电解质溶液的说法不正确的是( ) A向 Na2CO3溶液中通入 NH3， cNa cCO2 3减小 B将 0.1 mol L 1 的 K2C2O4溶液从 25 升温至 35 ， cK cC2O2 4增大 C向 0.1 mol L 1 的 HF 溶液中滴加 NaOH 溶液至中性，cNa cF 1 D向 0.1 mol L 1 的 CH3COONa 溶液中加入少量水， cCH3COOH cCH3COO cH增大 答案 D 解析 Na2CO3溶液中存在平衡 CO2 3H2O

17、HCO 3OH ，通入 NH 3，NH3溶于水生成 NH3 H2O，存在电离 NH3 H2ONH 4OH ，抑制了 CO2 3的水解，c(CO 2 3)增大，又因为 c(Na )不变，所以cNa cCO2 3减小，故 A 正确；K2C2O4 溶液中存在 C2O2 4水解，水解吸热，若从 25 升温至 35 ，促进了 C2O2 4的水解，c(C2O 2 4)减小，又因为 c(K )不变，所以 cK cC2O2 4增 大，故 B 正确；向 0.1 mol L 1 的 HF 溶液中滴加 NaOH 溶液至中性，根据电荷守恒 c(Na ) c(H )c(F)c(OH)，c(H)c(OH)，则 c(Na)

18、c(F)，即cNa cF 1，故 C 正确； CH3COOH 的电离常数 KacCH3COO cH cCH3COOH ，所以 cCH3COOH cCH3COO cH 1 Ka，电离常数只受 温度影响，温度不变则 Ka不变，故 D 错误。 3(2020 长沙模拟)在一定条件下，Na2S 溶液中存在水解平衡：S2 H 2O HS OH。 下列说法正确的是( ) A稀释溶液，水解平衡常数增大 B加入 CuSO4固体，HS 浓度减小 C升高温度，cHS cS2 减小 D加入 NaOH 固体，溶液 pH 减小 答案 B 解析 水解常数只与温度有关，A 错误；Cu2 S2=CuS，平衡左移，HS浓度减小，

19、B 正确；水解为吸热反应，升高温度平衡右移，因而cHS cS2 增大，C 错误；加入 NaOH 固体， 溶液 pH 增大，D 错误。 题组二 水解原理的应用 4下列有关问题与盐的水解有关的是( ) NH4Cl 与 ZnCl2溶液可作焊接金属时的除锈剂 NaHCO3与 Al2(SO4)3两种溶液可作泡沫灭火剂 草木灰与铵态氮肥不能混合施用 实验室中盛放 Na2CO3溶液的试剂瓶不能用磨口玻璃塞 加热蒸干 CuCl2溶液得到 Cu(OH)2固体 要除去 FeCl3溶液中混有的 Fe2 ，可先通入氧化剂 Cl 2，再调节溶液的 pH A B C D 答案 D 解析 NH4Cl 和 ZnCl2均为强酸

20、弱碱盐， 溶液中 NH 4与 Zn 2均发生水解反应， 溶液显酸性， 可以除去金属表面的锈；HCO 3与 Al 3发生相互促进的水解反应，产生 CO 2，可作灭火剂； 草木灰的主要成分为 K2CO3，水解显碱性，而铵态氮肥水解显酸性，因而二者不能混合施 用；Na2CO3溶液水解显碱性，而磨口玻璃塞中的二氧化硅会与碱反应生成 Na2SiO3，将瓶 塞与瓶口黏合在一起，因此实验室盛放 Na2CO3溶液的试剂瓶应用橡胶塞；CuCl2溶液中存 在水解平衡，CuCl22H2OCu(OH)22HCl，加热时，HCl 挥发使平衡不断右移，最终得 到 Cu(OH)2固体；Cl2能将 Fe2 氧化成 Fe3，且

21、没有引入杂质，与盐的水解无关。 5下列根据反应原理设计的应用，不正确的是( ) ACO2 3H2O HCO 3OH 用热的纯碱溶液清洗油污 BAl3 3H 2O Al(OH)3(胶体)3H 明矾净水 CTiCl4(x2)H2O(过量)TiO2 xH2O4HCl 用 TiCl4制备 TiO2 DSnCl2H2OSn(OH)ClHCl 配制氯化亚锡溶液时加入 NaOH 固体 答案 D 解析 升高温度，促使 CO2 3的水解平衡正向移动，溶液中 c(OH )增大，碱性增强，有利于 油污的水解及清洗，A 正确；明矾是 KAl(SO4)2 12H2O，Al3 发生水解生成 Al(OH) 3胶体，可 吸附

22、水中的悬浮杂质，起到净水作用，B 正确；TiCl4发生水解反应生成 TiO2 xH2O 沉淀，经 脱水制备 TiO2，C 正确；SnCl2易发生水解反应，而配制其溶液时，加入 NaOH 固体，消耗 HCl 促使水解平衡正向移动，生成 Sn(OH)Cl 沉淀，故应加入 HCl 溶液抑制其水解，D 错误。 6 下列物质的水溶液在空气中小心加热蒸干至质量不再减少为止， 能得到较纯净的原溶质的 是( ) CuSO4 FeSO4 K2CO3 Ca(HCO3)2 NH4HCO3 KMnO4 FeCl3 A全部都可以 B仅 C仅 D仅 答案 D 解析 FeSO4溶液加热过程中生成 Fe(OH)2和 H2SO

23、4， 又由于 Fe(OH)2会被氧化生成 Fe(OH)3， 故蒸干后得到 Fe2(SO4)3和 Fe(OH)3的混合物；Ca(HCO3)2受热会分解生成 CaCO3；NH3HCO3 受热分解生成 NH3、H2O、CO2；KMnO4受热分解生成 K2MnO4和 MnO2；FeCl3受热促进水 解生成 Fe(OH)3和盐酸，而盐酸挥发进一步促进其水解，最终水解彻底，受热分解得到的固 体物质是 Fe2O3。 题组三 平衡移动与实验探究 7已知：FeCl4(H2O)2 为黄色，溶液中可以存在可逆反应：Fe34Cl2H 2O FeCl4(H2O)2 ，下列实验所得结论不正确的是( ) 加热前溶液为浅 黄

24、色，加热后颜 色变深 加热前溶液接近无 色，加热后溶液颜 色无明显变化 加入 NaCl 后，溶液 立即变为黄色，加热 后溶液颜色变深 加热前溶液为黄 色，加热后溶液颜 色变深 注：加热为微热，忽略体积变化。 A实验中，Fe2(SO4)3溶液显浅黄色原因是 Fe3 水解产生了少量 Fe(OH) 3 B实验中，酸化对 Fe3 水解的影响程度大于温度的影响 C实验中，加热，可逆反应： Fe3 4Cl2H 2O FeCl4(H2O)2 正向移动 D实验，可证明升高温度，颜色变深一定是因为 Fe3 水解平衡正向移动 答案 D 解析 加热促进水解，铁离子水解生成氢氧化铁，则实验中，Fe2(SO4)3溶液显

25、浅黄色原因 是 Fe3 水解产生了少量 Fe(OH) 3，故 A 项正确；由 Fe 33H 2O Fe(OH)33H 可知，酸 化后加热溶液颜色无明显变化，氢离子抑制水解，则实验中酸化对 Fe3 水解的影响程度大 于温度的影响，故 B 项正确；加入 NaCl 后，溶液立即变为黄色，发生反应：Fe3 4Cl 2H2OFeCl4(H2O)2 ，FeCl 4(H2O)2 为黄色，加热时平衡正向移动，溶液颜色变深，故 C 项正确；实验中存在 Fe3 4Cl2H 2O FeCl4(H2O)2 ，升高温度平衡正向移动， 溶液颜色变深，不能证明对 Fe3 水解平衡的影响，故 D 项错误。 8某同学在实验室探

26、究 NaHCO3的性质：常温下，配制 0.10 mol L 1 NaHCO 3溶液，测得其 pH 为 9.7；取少量该溶液滴加 CaCl2溶液至 pH7，滴加过程中产生白色沉淀，但无气体放 出。下列说法不正确的是( ) ANaHCO3溶液呈碱性的原因是 HCO 3的水解程度大于电离程度 B加入 CaCl2促进了 HCO 3的水解 C反应的离子方程式为 2HCO 3Ca 2=CaCO 3H2CO3 D反应后的溶液中存在：c(Na )2c(Ca2)c(HCO 3)2c(CO 2 3)c(Cl ) 答案 B 解析 NaHCO3既能电离又能水解，水解出 OH ，电离出 H，NaHCO 3溶液呈碱性的原

27、因是 HCO 3的水解程度大于其电离程度， A 项正确； 溶液中存在 HCO 3 CO2 3H ， 加入 CaCl 2 消耗 CO2 3，促进 HCO 3的电离，B 项错误；HCO 3与 Ca 2生成 CaCO 3和 H ，H结合 HCO 3 生成 H2CO3，则反应的离子方程式为 2HCO 3Ca 2=CaCO 3H2CO3，C 项正确；溶液中 存在电荷守恒， c(Na )c(H)2c(Ca2)c(HCO 3)2c(CO 2 3)c(Cl )c(OH)， 溶液的 pH 7，c(H )c(OH)，c(Na)2c(Ca2)c(HCO 3)2c(CO 2 3)c(Cl )，D 项正确。 盐溶液蒸干

28、灼烧时所得产物的几种判断类型 (1)盐溶液水解生成难挥发性酸时，蒸干后一般得原物质，如 CuSO4(aq) 蒸干 CuSO4(s)； 盐溶液水解生成易挥发性酸时，蒸干灼烧后一般得对应的氧化物，如 AlCl3(aq) 蒸干 Al(OH)3 灼烧 Al2O3。 (2)酸根离子易水解的强碱盐，如 Na2CO3溶液等蒸干后可得到原物质。 (3)考虑盐受热时是否分解。 (4)还原性盐在蒸干时会被 O2氧化， 如 Na2SO3(aq) 蒸干 Na2SO4(s)。 (1)解答此类题的思维过程 找出存在的平衡体系(即可逆反应或可逆过程) 找出影响平衡的条件 判断平衡移动的方向 分析平衡移动的结果及移动结果与所

29、解答问题的联系 (2)答题模板 存在平衡，(条件)(变化)，使平衡向(方向)移动，(结论)。 1为探究盐类水解是一个吸热过程，请用 Na2CO3溶液和其他必要试剂，设计一个简单的实 验方案：_。 答案 取 Na2CO3溶液，滴加酚酞溶液呈红色，然后分成两份，加热其中一份，若红色变深， 则盐类水解吸热 2常温下，0.1 mol L 1 NaHCO 3溶液的 pH 大于 8，则溶液中 c(H2CO3)(填“”“”或 “”)c(CO2 3)，原因是：HCO 3 CO2 3H ，HCO 3H2O H2CO3OH ，HCO 3的 水解程度大于电离程度(用离子方程式和必要的文字说明)。 3(1)若在空气中

30、加热 MgCl2 6H2O，生成的是 Mg(OH)Cl 或 MgO，写出相应反应的化学方程 式：MgCl2 6H2O= Mg(OH)ClHCl5H2O，MgCl2 6H2O= MgO2HCl 5H2O或 Mg(OH)Cl= MgOHCl。 (2)在干燥的 HCl 气流中加热 MgCl2 6H2O 时，能得到无水 MgCl2，其原因是在干燥的 HCl 气 流中，抑制了 MgCl2的水解，且带走 MgCl2 6H2O 受热产生的水蒸气，故能得到无水 MgCl2。 4 (1)把 AlCl3溶液蒸干灼烧， 最后得到的主要固体是什么？为什么？如何操作溶质不变？(用 化学方程式表示并配以必要的文字说明)。

31、 答案 在 AlCl3溶液中存在着如下平衡：AlCl33H2OAl(OH)33HCl，加热时水解平衡 右移，HCl 浓度增大，蒸干时 HCl 挥发，使平衡进一步向右移动得到 Al(OH)3，在灼烧时发 生反应 2Al(OH)3= Al2O33H2O，因此最后得到的固体是 Al2O3；在 HCl 气流中加热蒸发 溶质不变。 (2)MgO 可除去 MgCl2溶液中的 Fe3 ， 其原理是_。 答案 Fe3 H 2O Fe(OH)33H ，加入 MgO，MgO 和 H反应，使 c(H)减小，平衡右 移，生成 Fe(OH)3沉淀除去 1(2020 天津，7)常温下，下列有关电解质溶液的说法错误的是(

32、) A相同浓度的 HCOONa 和 NaF 两溶液，前者的 pH 较大，则 Ka(HCOOH)Ka(HF) B相同浓度的 CH3COOH 和 CH3COONa 两溶液等体积混合后 pH 约为 4.7，则溶液中 c(CH3COO )c(Na)c(H)c(OH) CFeS 溶于稀硫酸，而 CuS 不溶于稀硫酸，则 Ksp(FeS)Ksp(CuS) D在 1 mol L 1 Na 2S 溶液中，c(S 2)c(HS)c(H 2S)1 mol L 1 答案 A 解析 HCOONa 和 NaF 均属于强碱弱酸盐，越弱越水解，HCOONa 的 pH 较大，所以 Ka(HCOOH)Ka(HF)，A 项错误；

33、两溶液等体积混合后 pH7，说明溶液显酸性，c(H ) c(OH )，醋酸的电离程度大于醋酸根离子的水解程度，则 c(CH 3COO )c(Na)c(H) c(OH )， B 项正确； 硫化亚铁溶于稀硫酸， 而硫化铜不溶于稀硫酸， 可得 K sp(FeS)Ksp(CuS)， C 项正确；在1 mol L 1的 Na 2S 溶液中，根据物料守恒可得c(S 2)c(HS)c(H 2S)1 mol L 1， D 项正确。 2(2019 上海，20)常温下 0.1 mol L 1CH 3COOH、NaOH、CH3COONa，下列叙述正 确的是( ) A中 c(CH3COOH)c(CH3COO )c(H

34、)c(OH) B等体积混合后，醋酸根离子浓度小于的二分之一 C等体积混合以后，溶液呈酸性，则 c(Na )c(CH 3COO )c(H) D等体积混合后水的电离程度比等体积混合后水的电离程度小 答案 B 解析 A 项，0.1 mol L 1 CH 3COOH 发生部分电离产生 CH3COO 和 H，水发生微弱电离产 生 H 和 OH，故中 c(CH 3COOH)c(H )c(CH 3COO )c(OH)，错误；B 项，等体积 混合后恰好反应生成 CH3COONa，且 c(CH3COONa)0.05 mol L 1，由于混合后 c(CH3COONa)小于，则混合液中 CH3COO 的水解程度比大

35、，故混合液中 c(CH 3COO ) 小于中1 2c(CH3COO )，正确；C 项，等体积混合后为等物质的量的 CH 3COOH 和 CH3COONa 的混合溶液， 溶液显酸性说明 CH3COOH 的电离程度大于 CH3COO 的水解程度， 则c(CH3COO )c(Na)c(H)，错误；D 项，等体积混合后恰好生成CH 3COONa，CH3COO 水解促进水的电离，等体积混合后，由于 CH3COOH 电离程度大于 CH3COO 的水解程 度，水的电离被抑制，故等体积混合后水的电离程度比等体积混合后水的电离程度 大，错误。 3(2016 全国卷，13)下列有关电解质溶液的说法正确的是( )

36、A向 0.1 mol L 1 CH 3COOH 溶液中加入少量水，溶液中 cH cCH3COOH减小 B将 CH3COONa 溶液从 20 升温至 30 ，溶液中 cCH3COO cCH3COOH cOH 增大 C向盐酸中加入氨水至中性，溶液中cNH 4 cCl 1 D向 AgCl、AgBr 的饱和溶液中加入少量 AgNO3，溶液中cCl cBr 不变 答案 D 解析 A 项， cH cCH3COOH Ka cCH3COO ，加水稀释，c(CH3COO )减小，K a不变，所以比 值增大，错误；B 项， cCH3COO cCH3COOH cOH 1 Kh，温度升高水解常数 Kh增大，比值减小，

37、错 误；C 项，向盐酸中加入氨水至中性，根据电荷守恒：c(NH 4)c(H )c(Cl)c(OH)，此 时 c(H )c(OH)，故 c(NH 4)c(Cl )，所以cNH 4 cCl 1，错误；D 项，在饱和溶液中cCl cBr KspAgCl KspAgBr，温度不变，溶度积 Ksp 不变，则溶液中cCl cBr 不变，正确。 4(2019 北京，12)实验测得 0.5 mol L 1CH 3COONa 溶液、0.5 mol L 1CuSO 4溶液以及 H2O 的 pH 随温度变化的曲线如图所示。下列说法正确的是( ) A随温度升高，纯水中 c(H )c(OH) B随温度升高，CH3COO

38、Na 溶液的 c(OH )减小 C随温度升高，CuSO4溶液的 pH 变化是 Kw改变与水解平衡移动共同作用的结果 D随温度升高，CH3COONa 溶液和 CuSO4溶液的 pH 均降低，是因为 CH3COO 、Cu2水 解平衡移动方向不同 答案 C 解析 任何温度时， 纯水中 H 浓度与 OH浓度始终相等， A 项错误； 随温度升高， CH 3COONa 水解程度增大，溶液中 c(OH )增大，且温度升高，水的电离程度增大，c(OH)也增大，B 项 错误；温度升高，水的电离程度增大，c(H )增大，又 CuSO 4水解使溶液显酸性，温度升高， 水解平衡正向移动，故 c(H )增大，C 项正确

39、；温度升高，能使电离平衡和水解平衡均正向 移动，而 CH3COONa 溶液随温度升高 pH 降低的原因是水的电离程度增大得多，而 CuSO4 溶液随温度升高 pH 降低的原因是 Cu2 水解程度增大得多，D 项错误。 5(2018 北京，11)测定 0.1 mol L 1Na 2SO3溶液先升温再降温过程中的 pH，数据如下。 时刻 温度/ 25 30 40 25 pH 9.66 9.52 9.37 9.25 实验过程中，取时刻的溶液，加入盐酸酸化的 BaCl2溶液做对比实验，产生白色沉淀多。 下列说法不正确的是( ) ANa2SO3溶液中存在水解平衡：SO2 3H2O HSO 3OH B的

40、pH 与不同，是由 SO2 3浓度减小造成的 C的过程中，温度和浓度对水解平衡移动方向的影响一致 D与的 Kw值相等 答案 C 解析 的过程中，pH 变小，说明 SO2 3水解产生的 c(OH )减小；升高温度，SO2 3的水 解平衡正向移动，溶液中 SO2 3水解产生的 c(OH )增大，pH 应增大，而实际上溶液的 pH 减 小，其主要原因是实验过程中部分 SO2 3被空气中的 O2氧化生成 SO 2 4，溶液中 c(SO 2 3)减小， 水解平衡逆向移动，则溶液中 c(OH )减小，pH 减小；的过程中，温度升高，SO2 3的 水解平衡正向移动，而 c(SO2 3)减小，水解平衡逆向移动

41、，二者对水解平衡移动方向的影响不 一致，C 错误；Na2SO3是强碱弱酸盐，在水溶液中发生水解，存在水解平衡：SO2 3 H2OHSO 3OH ，A 对；实验过程中，取时刻的溶液，加入盐酸酸化的 BaCl 2溶液 做对比实验，产生白色沉淀多，说明中的 SO2 4数目大于中的，中的 SO 2 3数目小于 中的，所以中 OH 数目小于中的，pH 不同，B 对；K w只与温度有关，D 对。 1(2019 怀化高三期末)常温下，某 NH4Cl 溶液的 pH4，下列说法中正确的是( ) 溶液中 c(H )c(OH) 由水电离产生的 c(H )约为 1010 mol L1 溶液中离子浓度关系为 c(Cl

42、)c(NH 4)c(H )c(OH) 在纯水中加入该 NH4Cl 溶液，水的电离被抑制 A B C D 答案 B 2室温下，将 0.05 mol Na2CO3固体溶于水配成 100 mL 溶液，向溶液中加入下列物质，有 关结论正确的是( ) 选项 加入的物质 结论 A 50 mL 1 mol L 1 H 2SO4 反应结束后，c(Na )c(SO2 4) B 0.05 mol CaO 溶液中 cOH cHCO 3增大 C 50 mL H2O 由水电离出的 c(H ) c(OH)不变 D 0.1 mol NaHSO4固体 反应完全后，溶液 pH 减小，c(Na )不变 答案 B 解析 Na2CO

43、3溶液中存在水解平衡 CO2 3H2O HCO 3OH ，所以溶液呈碱性。A 项， 向溶液中加入 50 mL 1 mol L 1H 2SO4，Na2CO3与 H2SO4恰好反应生成 0.05 mol L 1Na 2SO4， 根据物料守恒可得 c(Na )2c(SO2 4)，错误；B 项，向 Na2CO3溶液中加入 0.05 mol CaO 后， 发生反应 CaOH2O=Ca(OH)2，生成 0.05 mol 的 Ca(OH)2，Ca(OH)2恰好与 Na2CO3反应： Ca(OH)2Na2CO3=CaCO32NaOH，则 c(CO2 3)减小，c(OH )增大，c(HCO 3)减小，所 以 c

44、OH cHCO 3增大，正确；C 项，加入 50 mL H2O，CO 2 3的水解平衡正向移动，但 c(OH )减小， 溶液中的 OH 全部来源于水的电离，由于水电离出的 H、OH浓度相等，故由水电离出的 c(H ) c(OH)减小，错误；D 项，加入 0.1 mol NaHSO 4固体与 0.05 mol Na2CO3恰好反应生成 0.1 mol Na2SO4，溶液呈中性，故溶液 pH 减小，加入 NaHSO4，引入 Na ，所以 c(Na)增大， 错误 3下列溶液中，操作和现象对应正确的是( ) 选项 溶液 操作 现象 A 滴有酚酞的明矾溶液 加热 颜色变深 B 滴有酚酞的氨水 加入少量

45、NH4Cl 固体 颜色变浅 C 滴有酚酞的 CH3COONa 溶液 加入少量的 CH3COONa 固体 颜色变浅 D 氯化铁溶液 加热 颜色变浅 答案 B 解析 明矾溶液中 Al3 水解使溶液呈酸性，加热，Al3的水解程度增大，溶液的酸性增强， 无颜色变化，A 项错误；加入 NH4Cl 固体，氨水的电离程度减小，碱性减弱，溶液颜色变浅， B 项正确； 加入少量 CH3COONa 固体会使 CH3COO H 2O CH3COOHOH 平衡向右移 动， c(OH )增大， 颜色变深， C 项错误； 加热氯化铁溶液时促进 FeCl 3水解为红褐色的 Fe(OH)3， 颜色加深，D 项错误。 4常温下

46、，HF 的电离常数 Ka6.6110 4，NH 3 H2O 的电离常数 Kb1.7810 5。下列说 法正确的是( ) ANH4F 溶液中 lg cOH cH 0 BNH4F 溶液中水的电离程度小于纯水的电离程度 CNH4F 溶液中 F 的水解平衡常数 K h(F )1.511011 DNH4F 与 NH4Cl 的混合溶液中有下列关系：c(NH 4)c(F )c(Cl) 答案 C 解析 HF 的电离平衡常数大于 NH3 H2O 的电离平衡常数，所以氟离子的水解程度小于铵根 离子水解程度，溶液显酸性，氢氧根离子与氢离子的比值的对数应小于 0，故 A 项错误；铵 根离子和氟离子的水解促进水的电离， 所以 NH4F 溶液中水的电离程度大于纯水的电离程度， 故 B项错误； NH4F溶液中F 的水解平衡常数Kw Ka1.5110 11， 故C 项正确； NH 4F与 NH4Cl 的混合溶液中 c(NH 4)c(H )c(F)c(Cl)c(OH)，又溶液