2022年高考化学一轮复习 第7章 第36讲 化学反应速率、平衡图像
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1、第第 36 讲讲 化学反应速率化学反应速率、平衡图像平衡图像 复习目标 1.系统掌握速率、 平衡图像的分析方法。 2.加深外因对化学反应速率影响的理解。 3.能正确解答实际工业生产中有关图像的问题。 考点一考点一 常规图像分类突破常规图像分类突破 1瞬时速率时间图像 (1)当可逆反应达到一种平衡后,若某一时刻外界条件发生改变,都可能使速率时间图像的 曲线出现不连续的情况,根据出现“断点”前后的速率大小,即可对外界条件的变化情况作 出判断。如图: t1时刻改变的条件可能是使用了催化剂或增大压强(仅适用于反应前后气体物质的量不变的 反应)。 (2)“渐变”类 vt 图像 图像 分析 结论 t1时
2、v正突然增大,v逆逐渐增大;v 正v逆,平衡向正反应方向移动 t1时其他条件不变, 增大反应物的浓度 t1时 v正突然减小,v逆逐渐减小;v 逆v正,平衡向逆反应方向移动 t1时其他条件不变, 减小反应物的浓度 t1时 v逆突然增大,v正逐渐增大;v 逆v正,平衡向逆反应方向移动 t1时其他条件不变, 增大生成物的浓度 t1时 v逆突然减小,v正逐渐减小;v 正v逆,平衡向正反应方向移动 t1时其他条件不变, 减小生成物的浓度 (3)利用图像“断点”判断影响速率的外因 图像 t1时刻 所改变 的条件 温度 升高 降低 升高 降低 正反应为放热的反应 正反应为吸热的反应 压强 增大 减小 增大
3、减小 正反应为气体物质的量增 大的反应 正反应为气体物质的量减小的 反应 在一密闭容器中发生反应 N23H22NH3 H0,达到平衡后,只改变某一个条件时, 反应速率与反应时间的关系如图所示。 回答下列问题: (1)处于平衡状态的时间段是_(填字母,下同)。 At0t1 Bt1t2 Ct2t3 Dt3t4 Et4t5 Ft5t6 (2)判断 t1、t3、t4时刻分别改变的一个条件。 A增大压强 B减小压强 C升高温度 D降低温度 E加催化剂 F充入氮气 t1时刻_;t3时刻_;t4时刻_。 (3)依据(2)中的结论,下列时间段中,氨的百分含量最高的是_。 At0t1 Bt2t3 Ct3t4 D
4、t5t6 (4)如果在 t6时刻,从反应体系中分离出部分氨,t7时刻反应达到平衡状态,请在图中画出反 应速率的变化曲线。 答案 (1)ACDF (2)C E B (3)A (4) 解析 (1)根据图示可知,t0t1、t2t3、t3t4、t5t6时间段内,v正、v逆相等,反应处于平 衡状态。 (2)t1时,v正、v逆同时增大,且 v逆增大得更快,平衡向逆反应方向移动,所以 t1时改变的条 件是升温。t3时,v正、v逆同时增大且增大量相同,平衡不移动,所以 t3时改变的条件是加催 化剂。t4时,v正、v逆同时减小,但平衡向逆反应方向移动,所以 t4时改变的条件是减小压强。 (3)根据图示知,t1t
5、2、t4t5时间段内平衡均向逆反应方向移动,NH3的含量均比 t0t1时间 段的低,所以 t0t1时间段内 NH3的百分含量最高。 (4)t6时刻分离出部分 NH3,v逆立刻减小,而 v正逐渐减小,在 t7时刻二者相等,反应重新达 到平衡,据此可画出反应速率的变化曲线。 2全程速率时间图像 例如:Zn 与足量盐酸的反应,化学反应速率随时间的变化出现如图所示情况。 原因:(1)AB 段(v 增大),反应放热,溶液温度逐渐升高,v 增大。 (2)BC 段(v 减小),溶液中 c(H )逐渐减小,v 减小。 向绝热恒容密闭容器中通入 SO2和 NO2,一定条件下使反应 SO2(g)NO2(g)SO3
6、(g) NO(g)达到平衡,正反应速率随时间变化的示意图如下所示。由图可得出的正确结论是( ) A反应在 c 点达到平衡状态 B反应物浓度:a 点小于 b 点 C反应物的总能量低于生成物的总能量 Dt1t2时,SO2的转化率:ab 段小于 bc 段 答案 D 解析 A 项,化学平衡状态的标志是各物质的浓度不再改变,其实质是正反应速率等于逆反 应速率,c 点对应的正反应速率显然还在改变,一定未达平衡,错误;B 项,a 到 b 时正反应 速率增加,反应物浓度随时间不断减小,错误;C 项,从 a 到 c 正反应速率增大,之后正反 应速率减小,说明反应刚开始时温度升高对正反应速率的影响大于浓度减小对正
7、反应速率的 影响,说明该反应为放热反应,即反应物的总能量高于生成物的总能量,错误;D 项,随着 反应的进行,正反应速率越快,消耗的二氧化硫就越多,SO2的转化率将逐渐增大,正确。 3物质的量(或浓度)时间图像 例如:某温度时,在定容(V L)容器中,X、Y、Z 三种物质的物质的量随时间的变化曲线如图 所示。 (1)由图像得出的信息 X、Y 是反应物,Z 是产物。 t3 s 时反应达到平衡状态,X、Y 并没有全部反应,该反应是可逆反应。 0t3 s 时间段:n(X)n1n3mol,n(Y)n2n3mol,n(Z)n2mol。 (2)根据图像可进行如下计算 某物质的平均速率、转化率,如 v(X)n
8、1n3 V t3 mol L 1 s1; Y 的转化率n2n3 n2 100%。 确定化学方程式中的化学计量数之比,如 X、Y、Z 三种物质的化学计量数之比为(n1 n3)(n2n3)n2。 1100 时,向某恒容密闭容器加入 1.6 mol L 1 的 Q 后会发生如下反应:2Q(g)M(g)。 其中 M 的物质的量浓度随时间的变化如图所示: 下列说法错误的是( ) A从反应开始到刚达到平衡的时间段内,v(Q)0.02 mol L 1 s1 Ba、b 两时刻生成 Q 的速率:v(a)v(bc)0 D其他条件相同,起始时将 0.2 mol L 1 氦气与 Q 混合,则反应达到平衡所需时间少于
9、60 s 答案 D 解析 根据分析, 从反应开始到刚达到平衡的时间段内, v(Q)c t 1.2 mol L 1 60 s 0.02 mol L 1 s1,故 A 正确;Q 为反应物,初始时浓度最大,消耗速率最大,生成速率最小,随着反应的进行, Q 的浓度逐渐减小,消耗速率逐渐减慢,生成速率逐渐增大,则 a、b 两时刻生成 Q 的速率: v(a)v(bc)0, 故 C 正确;其他条件相同,向某恒容密闭容器中通入 0.2 mol L 1 氦气与 Q 混合,容器体积 不变,Q、M 的浓度不变,与原平衡体系等效,则反应达到平衡所需时间等于 60 s,故 D 错 误。 2向一容积不变的密闭容器中充入一
10、定量 A 和 B,发生如下反应:xA(g)2B(s)yC(g) H”“”或 “ 解析 (1)010 min内v(A)0.450.25mol L 1 10 min 0.02 mol L 1 min1。 (2)根据图像可知, 0 10 min 内 A 的物质的量浓度减少量为 0.2 mol L 1,C 的物质的量浓度增加量为 0.4 mol L1, x、y 之比等于 A、C 的浓度的变化量之比,故 xy0.2 mol L 10.4 mol L112。(3)该 反应是气体分子数增大的反应,而容器容积不变,因此 010 min 容器内压强变大。(4)根据 图像可知,10 min 时改变条件后,A、C
11、的浓度瞬时不变且随后反应速率加快,故改变的条 件可能是升温或加入催化剂;1216 min,反应处于平衡状态,16 min 时改变条件后,A、C 的浓度瞬时不变,且随后 A 的浓度逐渐增大,C 的浓度逐渐减小,说明平衡逆向移动,故改 变的条件可能是升温。 (5)升高温度, 平衡逆向移动, 平衡常数减小。 由于 16 min 时升高温度, 则 K1K2。 4浓度(转化率、百分含量)时间图像 (1)识图技巧 分析反应由开始(起始物质相同时)达到平衡所用时间的长短可推知反应条件的变化。 若为温度变化引起,温度较高时,反应达平衡所需时间短。 若为压强变化引起,压强较大时,反应达平衡所需时间短。 若为是否
12、使用催化剂,使用适宜催化剂时,反应达平衡所需时间短。 (2)应用举例 浓度时间 如 A(g)B(g)AB(g) 含量时间温度(压强) (C%指产物的质量分数,B%指某反应物的质量分数) 5恒压(或恒温)线 ( 表示反应物的转化率,n 表示反应物的平衡物质的量) 图,若 p1p2p3,则正反应为气体体积减小的反应,H0; 图,若 T1T2,则正反应为放热反应,气体体积增大。 6几种特殊图像 (1)对于化学反应 mA(g)nB(g)pC(g)qD(g),M 点前,表示从反应物开始,v正v逆;M 点为刚达到平衡点(如下图);M 点后为平衡受温度的影响情况,即升温,A 的百分含量增加 或 C 的百分含
13、量减少,平衡左移,故正反应 H0。 (2)对于化学反应 mA(g)nB(g)pC(g)qD(g), L 线上所有的点都是平衡点(如图)。 L 线的 左上方(E 点),A 的百分含量大于此压强时平衡体系的 A 的百分含量,所以,E 点 v正v逆; 则 L 线的右下方(F 点),v正v逆。 1已知某可逆反应 mA(g)nB(g)pC(g)在密闭容器中进行,如图表示在不同反应时间(t) 时,温度(T)和压强(p)与反应物 B 在混合气体中的体积分数(B)的关系曲线,由曲线分析, 下列判断正确的是( ) AT1T2,p1p2,mnp,放热反应 BT1T2,p 1p2,mnp,吸热反应 CT1T2,p1
14、p2,mnp,放热反应 DT1T2,p1p2,mnp,吸热反应 答案 D 解析 由图可知,压强一定时,温度 T1先达到平衡,故温度:T1T2,升高温度,B 在混合 气体中的体积分数减小,说明平衡正向移动,正反应为吸热反应;温度一定时,压强 p2先达 到平衡,故压强:p1p2,增大压强,B 在混合气体中的体积分数增大,说明平衡逆向移动, 正反应为气体体积增大的反应,则 mnp。 2如图是温度和压强对反应 XY2Z 影响的示意图。图中横坐标表示温度,纵坐标表 示平衡混合气体中 Z 的体积分数。下列叙述正确的是( ) A上述可逆反应的正反应为放热反应 BX、Y、Z 均为气态 CX 和 Y 中最多只有
15、一种为气态,Z 为气态 D上述反应的逆反应的 H0 答案 C 解析 由图像可知, 随温度升高 Z 的体积分数增大, 正反应为吸热反应, 逆反应为放热反应, 故 A、D 错误;相同温度下,压强越大,Z 的体积分数越小,说明增大压强平衡左移,则 Z 为气态,X、Y 中最多只有一种气态物质,故 B 错误、C 正确。 3一定条件下,合成氨反应:N2(g)3H2(g) 高温、高压 催化剂 2NH3(g)。图甲表示在此反应 过程中的能量变化,图乙表示在 2 L 的密闭容器中反应时 N2的物质的量随时间的变化曲线。 图丙表示在其他条件不变的情况下,改变起始物氢气的物质的量对此反应平衡的影响。 下列说法正确的
16、是( ) A升高温度,该反应的平衡常数增大 B由图乙信息,从 11 min 起其他条件不变,压缩容器的体积,则 n(N2)的变化曲线为 d C由图乙信息,10 min 内该反应的平均速率 v(H2)0.09 mol L 1 min1 D图丙中温度 T1T2,a、b、c 三点所处的平衡状态中,反应物 N2的转化率最高的是 b 点 答案 B 解析 分析图甲可知反应物能量高于生成物能量, 反应是放热反应, 温度升高平衡逆向移动, 平衡常数减小,A 错误;从 11 min 起其他条件不变,压缩容器的体积,压强增大,平衡正向 移动,瞬间氮气物质的量不变,随平衡正向进行,氮气物质的量减小,则曲线 d 符合
17、 n(N2) 的变化曲线, B 正确; 分析图像乙可知, 在 2 L 的密闭容器中, v(N2)0.6 mol0.3 mol 2 L10 min 0.015 mol L 1 min1,v(H 2)0.045 mol L 1 min1,C 错误;图丙表示平衡时氨气含量与氢气起始 物质的量关系,曲线上各点都处于平衡状态,达平衡后,增大氢气用量,氮气的转化率增大, 故 a、b、c 三点中,c 点氮气的转化率最高,D 错误。 4工业上,常采用氧化还原方法处理尾气中的 CO、NO。 氧化法:沥青混凝土可作为反应 2CO(g)O2(g)2CO2(g)的催化剂。下图表示在相同的恒 容密闭容器、相同起始浓度、
18、相同反应时间段下,使用同质量的不同沥青混凝土( 型、 型) 催化时,CO 的转化率与温度的关系。 (1)在 a、b、c、d 四点中,未达到平衡状态的是_。 (2)已知 c 点时容器中 O2浓度为 0.04 mol L 1,则 50 时,在 型沥青混凝土中 CO 转化反 应的平衡常数 K_(用含 x 的代数式表示)。 (3)下列关于上图的说法正确的是_(填字母)。 ACO 转化反应的平衡常数:K(a)K(c) B在均未达到平衡状态时,同温下 型沥青混凝土中 CO 转化速率比 型要大 Cb 点时 CO 与 O2分子之间发生有效碰撞的几率在整个实验过程中最高 De 点转化率出现突变的原因可能是温度升
19、高后催化剂失去活性 答案 (1)a (2) 25x2 1x2 (3)BD 解析 (1)CO 和 O2的反应是放热反应, 当达到平衡后升高温度, CO 的转化率降低, 所以, b、 c、d 点表示平衡状态,a 点对应的状态不是平衡状态。(2)令 CO 起始浓度为 a mol L 1。 2CO(g)O2(g)2CO2(g) 起始浓度(mol L 1) a 0 转化浓度(mol L 1) ax ax 平衡浓度(mol L 1) a(1x) 0.04 ax K c2(CO2) c2(CO) c(O2) 25x2 (1x)2。(3)CO 和 O2 的反应是放热反应,达到平衡后,温度升高,平衡向 左移动,
20、平衡常数 K 减小,A 项错误;观察图像知, 型催化剂作用下 CO 的转化速率大于 型催化剂,B 项正确;有效碰撞几率与反应速率有关,温度越高,反应速率越大,有效碰 撞几率越高,故在图像中 e 点有效碰撞几率最高,C 项错误;催化剂需要一定活性温度,转 化率出现突变,可能是因温度高而使催化剂失去活性,D 项正确。 考点二考点二 复杂化学平衡图像分类突破复杂化学平衡图像分类突破 化学平衡图像题,除以常规图像形式(如 ct 图、含量时间温度图、含量时间压强 图、恒压线图、恒温线图等)考查平衡知识外,又出现了很多新型图像。这些图像常与生产生 活中的实际问题相结合,从反应时间、投料比值、催化剂的选择、
21、转化率等角度考查。图像 形式看似更加难辨,所涉问题看似更加复杂,但只要仔细分析,抓住图像中的关键点(常为最 高点、最低点、转折点)、看清横坐标、纵坐标代表的条件、弄清曲线的变化趋势,即可将复 杂图像转化为常规图像。进而运用化学平衡知识进行解答即可。 1转化率投料比温度图像 例 1 将燃煤废气中的 CO2转化为甲醚的反应原理为 2CO2(g)6H2(g) 催化剂 CH3OCH3(g)3H2O(g) 已知在压强为 a MPa 下,该反应在不同温度、不同投料比时,CO2的转化率见下图: 此反应_(填“放热”或“吸热”);若温度不变,提高投料比n(H2)/n(CO2),则 K 将_(填“增大”“减小”
22、或“不变”)。 答案 放热 不变 解析 当投料比一定时,温度越高,CO2的转化率越低,所以升温,平衡左移,正反应为放 热反应。平衡常数只与温度有关,不随投料比的变化而变化。 2根据图像判断投料比 例 2 采用一种新型的催化剂(主要成分是 CuMn 合金), 利用 CO 和 H2制备二甲醚(DME)。 主反应:2CO(g)4H2(g)CH3OCH3(g)H2O(g) 副反应:CO(g)H2O(g)CO2(g)H2(g) CO(g)2H2(g)CH3OH(g) 测得反应体系中各物质的产率或转化率与催化剂的关系如图所示。 则催化剂中nMn nCu约为_时最有利于二甲醚的合成。 答案 2.0 解析 由
23、图可知当催化剂中nMn nCu约为 2.0 时,CO 的转化率最大,生成的二甲醚最多。 3选择最佳反应条件 例 3 汽车尾气是雾霾形成的原因之一。研究氮氧化物的处理方法可有效减少雾霾的形成, 可采用氧化还原法脱硝: 4NO(g)4NH3(g)O2(g) 催化剂 4N2(g)6H2O(g) H0)。在不同催化剂 作用下,相同时间内 CO2的转化率随温度的变化如图所示。 (1)催化效果最佳的是催化剂_(填“”“”或“”); b 点 v正_(填“”“ (2)该反应为放热反应,升高温度,平衡逆向移动 解析 (1)根据图示可知,相同温度时,在催化剂的作用下,反应相同时间 CO2的转化率最 大,因此催化剂
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