2022年高考化学一轮复习 第6章 第31讲 电解池 金属的电化学腐蚀与防护
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1、第第 31 讲讲 电解池电解池 金属的电化学腐蚀与防护金属的电化学腐蚀与防护 复习目标 1.理解电解池的构成、工作原理及应用,能书写电极反应式和总反应方程式。 2.了解电解原理在氯碱工业、精炼铜、电镀、电冶金等方面的应用;认识电解在实现物质转 化和储存能量中的具体应用。3.了解金属发生电化学腐蚀的原因、金属腐蚀的危害以及防止 金属腐蚀的措施。 考点一考点一 电解的原理电解的原理 1电解原理 (1)概念 电解 使电流通过电解质溶液(或熔融的电解质)而在阴、阳两极引起氧化还原反应的过程。 电解池 把电能转变为化学能的装置,也叫电解槽。 (2)电解池构成的条件 与电源相连的两个电极:与电源正极相连的
2、电极是阳极,在阳极上发生氧化反应;与电源 负极相连的电极是阴极,在阴极上发生还原反应。 电解质溶液(或熔融的电解质)。 形成闭合回路。 (3)电解池的工作原理 电极名称和电极反应式 总反应方程式:CuCl2= 电解 CuCl2。 电子流向和离子移动方向 导线上(外电路)电子从电源的负极流出,经导线流向电解池的阴极。电解池的阳极上产生的 电子经导线流入电源的正极。溶液中(内电路)阴离子移向阳极,阳离子移向阴极。 2电解规律 (1)阳极产物的判断 活性电极(除 Au、Pt 以外的金属材料作电极),电极材料失电子,生成金属阳离子。 惰性电极(Pt、Au、石墨),要依据阴离子的放电顺序加以判断。 阴离
3、子的放电顺序: 活泼电极S2 IBrClOH含氧酸根离子。 S2 、I、Br、Cl放电,产物分别是 S、I 2、Br2、Cl2;若 OH 放电,则得到 H 2O 和 O2。 (2)阴极产物的判断 直接根据阳离子放电顺序进行判断。 阳离子放电顺序:Ag Fe3Cu2H(酸)Fe2Zn2H(水)Al3Mg2。 若金属阳离子(Fe3 除外)放电,则得到相应金属单质;若 H放电,则得到 H 2。 放电顺序本质遵循氧化还原反应的优先规律,即得(失)电子能力强的离子先放电。 3惰性电极电解电解质溶液的产物判断(图示) 4电解后电解质溶液的复原 需加适量的某物质, 该物质可以是阴极与阳极产物的化合物。 例如
4、惰性电极电解 CuSO4溶液, 要恢复原溶液的浓度,可向电解后的溶液中加入 CuO,也可以加入 CuCO3,但不能加入 Cu(OH)2,因为 Cu(OH)2与生成的 H2SO4反应后使水量增加。使电解后的溶液恢复原状的方 法:先让析出的产物(气体或沉淀)恰好完全反应,再将其化合物投入电解后的溶液中即可。 如: NaCl 溶液:通 HCl 气体(不能加盐酸); AgNO3溶液:加 Ag2O 固体(不能加 AgOH); CuCl2溶液:加 CuCl2固体; KNO3溶液:加 H2O; CuSO4溶液:加 CuO 或 CuCO3不能加 Cu2O、Cu(OH)2、Cu2(OH)2CO3。 (1)电解
5、CuCl2溶液,阴极逸出的气体能够使湿润的淀粉碘化钾试纸变蓝色() 错因:Cl2在阳极生成。 (2)电解质溶液的导电过程就是电解质溶液被电解的过程() (3)电解盐酸、硫酸溶液等,H 放电,溶液的 pH 逐渐增大() 错因:电解盐酸,pH 变大;电解硫酸溶液,实际是电解水,pH 变小。 (4)用 Cu 作电极电解盐酸可发生 Cu2H = 电解 Cu2 H 2() 根据金属活动性顺序表,Cu 和稀 H2SO4不反应,怎样根据电化学的原理实现 Cu 和稀 H2SO4 反应产生 H2? 答案 Cu 作阳极,C 作阴极,稀 H2SO4作电解质溶液,通入直流电就可以实现该反应。电解 反应式为阳极:Cu2
6、e =Cu2,阴极:2H2e=H 2。总反应式:Cu2H = 电解 Cu2 H2。 题组一 电解规律及电极产物的判断 1(2020 天津市实验中学高三模拟)以石墨为电极,电解 KI 溶液(含有少量的酚酞和淀粉)。 下列说法错误的是( ) A阴极附近溶液呈红色 B阴极逸出气体 C阳极附近溶液呈蓝色 D溶液的 pH 变小 答案 D 解析 以石墨为电极,电解 KI 溶液,发生的反应为 2KI2H2O= 电解 2KOHH2I2(类似 于电解饱和食盐水),阴极产物是 H2和 KOH,阳极产物是 I2。由于溶液中含有少量的酚酞和 淀粉,所以阳极附近的溶液会变蓝(淀粉遇碘变蓝),阴极附近的溶液会变红(溶液呈
7、碱性),A、 B、C 正确;由于电解产物有 KOH 生成,所以溶液的 pH 逐渐增大,D 错误。 2 用惰性电极电解下列各组中的三种电解质溶液, 在电解的过程中, 溶液的 pH 依次为升高、 不变、降低的是( ) AAgNO3 CuCl2 Cu(NO3)2 BKCl Na2SO4 CuSO4 CCaCl2 KOH NaNO3 DHCl HNO3 K2SO4 答案 B 解析 AgNO3、Cu(NO3)2、CuSO4溶液随电解的进行,有酸产生,溶液 pH 降低;KCl、CaCl2 溶液随电解的进行,有碱产生,溶液 pH 升高;CuCl2、HCl 电解电解质本身,溶液中 CuCl2、 HCl 减少,
8、对应的 H 减少,溶液的 pH 升高;KOH、HNO 3相当于电解 H2O,电解质浓度增 大,对应的碱溶液碱性更强,酸溶液酸性更强。3(2020 郑州一中月考)用石墨作电极电解溶 有物质的量之比为 31 的 NaCl 和 H2SO4的水溶液。根据反应产物,电解可明显分为三个阶 段,下列叙述不正确的是( ) A电解的最后阶段为电解水 B阳极先逸出氯气后逸出氧气 C阴极逸出氢气 D电解过程中溶液的 pH 不断增大,最后 pH 为 7 答案 D 解析 根据离子放电顺序可知,电解此混合溶液时,在阳极,阴离子放电的先后顺序为 Cl 、 OH 、SO2 4,在阴极,H 放电,所以整个电解过程分三个阶段:电
9、解 HCl 溶液、电解 NaCl 溶液、电解 H2O,最后溶液呈碱性,D 错误。 题组二 电极反应式的书写与判断 4按要求书写电极反应式和总反应方程式: (1)用惰性电极电解 MgCl2溶液 阳极反应式:_; 阴极反应式:_; 总反应离子方程式:_。 (2)用 Al 作电极电解 NaOH 溶液 阳极反应式:_; 阴极反应式:_; 总反应离子方程式:_。 (3)以铝材为阳极,电解 H2SO4溶液,铝材表面形成氧化膜 阳极反应式:_; 阴极反应式: _; 总反应方程式:_。 答案 (1)2Cl 2e=Cl 2 Mg2 2H 2O2e =H 2Mg(OH)2 Mg2 2Cl2H 2O= 电解 Mg(
10、OH)2Cl2H2 (2)2Al6e 8OH=2AlO 24H2O 6H2O6e =3H 26OH (或 6H6e=3H 2) 2Al2H2O2OH = 电解 2AlO 23H2 (3)2Al6e 3H 2O=Al2O36H 6H6e=3H 2 2Al3H2O= 电解 Al2O33H2 5整合有效信息书写电极反应式,按要求填空: (1)利用电化学原理,用惰性电极电解饱和 NaHSO4溶液可以制备过硫酸钠 Na2S2O8。已知在 阳极放电的离子主要为 HSO 4,则阳极反应式为_。 (2)电化学干法氧化法脱除 H2S 的原理如图所示。阳极发生的电极反应为_; 阴极上 COS 发生的电极反应为_。
11、 答案 (1)2HSO 42e =S 2O 2 82H (2)2S24e=S 2 COS2e =S2CO 1分析电解过程的思维程序 2解答电解问题的注意事项 (1)书写电解池的电极反应式时, 可以用实际放电的离子表示, 但书写电解池的总反应时, H2O 要写成分子式。如用惰性电极电解食盐水时,阴极反应式为 2H 2e=H 2,总反应式为 2Cl 2H 2O= 电解 2OH H 2Cl2。 (2)阴极不管是什么材料,电极本身都不反应,一定是溶液(或熔融电解质)中的阳离子放电。 (3)电解水溶液时,K Al3不可能在阴极放电,即不可能用电解水溶液的方法得到 K、Ca、 Na、Mg、Al 等金属。
12、考点二考点二 电解原理的应用电解原理的应用 1氯碱工业 (1)电极反应 阳极:2Cl 2e=Cl 2(反应类型:氧化反应); 阴极:2H 2e=H 2(反应类型:还原反应)。 检验阳极产物的方法是用湿润的 KI-淀粉试纸靠近阳极,若试纸变蓝,证明生成了 Cl2。电解 时向食盐水中滴加酚酞,阴极附近溶液变红,说明该电极附近产生的物质为 NaOH。 (2)电解方程式 化学方程式:2NaCl2H2O= 电解 2NaOHH2Cl2; 离子方程式:2Cl 2H 2O= 电解 2OH H 2Cl2。 (3)阳离子交换膜法电解饱和食盐水示意图 阳离子交换膜的作用 阻止 OH 进入阳极室与 Cl 2发生副反应
13、:2NaOHCl2=NaClNaClOH2O,阻止阳极产 生的 Cl2和阴极产生的 H2混合发生爆炸。 a、b、c、d 加入或取出的物质分别是饱和食盐水、稀 NaOH 溶液、稀食盐水、浓 NaOH 溶 液;X、Y 分别为 Cl2、H2。 2电镀 应用电解原理在某些金属表面镀上一薄层其他金属或合金的方法。 实例电镀铜 阳极(铜片):Cu2e =Cu2; 阴极(待镀铁件):Cu2 2e=Cu。 3电冶金 (1)电解精炼铜 电极材料:阳极为粗铜,阴极为纯铜。 电解质溶液:含 Cu2 的盐溶液。 电极反应式 阳极:Zn2e =Zn2、Fe2e=Fe2、Ni2e=Ni2、Cu2e=Cu2; 阴极:Cu2
14、 2e=Cu。 阳极泥的形成 粗铜中不活泼的杂质(金属活动性顺序中位于铜之后的银、金等)在阳极难以失去电子,当阳 极上的铜失去电子变成离子之后, 它们以金属单质的形式沉积于电解槽的底部, 成为阳极泥。 (2)利用电解熔融盐(或氧化物)的方法来冶炼活泼金属 Na、Ca、Mg、Al 等。 总方程式 阳极、阴极反应式 冶炼钠 2NaCl(熔融)= 电解 2NaCl2 2Cl 2e=Cl 2、2Na 2e=2Na 冶炼镁 MgCl2(熔融)= 电解 MgCl2 2Cl 2e=Cl 2、Mg 22e=Mg 冶炼铝 2Al2O3(熔融)= 电解 4Al3O2 6O2 12e=3O 2、4Al 312e =
15、4Al (1)电解饱和食盐水时,两个电极均不能用金属材料() 错因:金属材料 Pt 和 Au 都是惰性电极,两极都可用,阴极也可用活泼金属电极。 (2)在镀件上电镀铜时,镀件应连接电源的正极() 错因:镀件应连接电源的负极,作电解池的阴极。 (3)根据得失电子守恒可知电解精炼铜时,阳极减少的质量和阴极增加的质量相等() 错因:阳极溶解的金属还有 Zn、Ni、Fe 等。 (4)电镀铜和电解精炼铜时,电解质溶液中 c(Cu2 )均保持不变() 错因:电镀铜时 c(Cu2 )保持不变,电解精炼铜时 c(Cu2)减小。 (5)电解冶炼镁、铝通常电解熔融的 MgCl2和 Al2O3,也可以电解熔融的 M
16、gO 和 AlCl3() 错因:MgO 熔点高,熔融需要能量高;AlCl3是共价化合物,熔融时不导电。 工业电解氧化铝制取金属铝时,常加入冰晶石(Na3AlF6),其作用是_。电解过程中还 需不断补充阳极(石墨),其原因是_。 答案 降低熔化温度 阳极生成的氧气与石墨电极发生了反应 题组一 氯碱工业 1用石墨作电极,电解盛放在 U 形管的饱和 NaCl 溶液(滴有酚酞),如图,下列叙述正确的 是( ) A通电后,NaCl 才能发生电离 B通电一段时间后,阳极附近溶液先变红 C当阳极生成 0.1 mol 气体时,整个电路中转移了 0.1 mol e D电解饱和食盐水的总反应式为 2NaCl2H2
17、O= 电解 2NaOHH2Cl2 答案 D 解析 NaCl 为强电解质,无论是否通电,在溶液中都发生电离,A 错误;阳极生成氯气,阴 极生成 NaOH,则阴极附近溶液先变红,B 错误;阳极发生氧化反应,电极反应式为 2Cl 2e =Cl 2,生成 0.1 mol 氯气时,转移电子为 0.2 mol,C 错误;电解饱和食盐水,阳极生 成氯气,阴极生成氢气和氢氧化钠,总反应式为 2NaCl2H2O= 电解 2NaOHH2Cl2, D 正确。 2如图为电解饱和食盐水装置,下列有关说法不正确的是( ) A左侧电极上发生氧化反应 B右侧生成的气体能使湿润的淀粉碘化钾试纸变蓝 C电解一段时间后,B 口排出
18、 NaOH 溶液 D电解饱和食盐水的离子方程式:2Cl 2H 2O= 电解 2OH H 2Cl2 答案 B 3(2020 山东德州模拟)高氯酸在化工生产中有广泛应用,工业上以 NaClO4为原料制备高氯 酸的原理如图所示。下列说法正确的是( ) A上述装置中,f 极为光伏电池的正极 B阴极反应式为 2H2O4e =4HO 2 Cd 处得到较浓的 NaOH 溶液,c 处得到 HClO4 D若转移 2 mol 电子,理论上生成 100.5 g HClO4 答案 C 解析 电解时,Na 移向阴极区,则 f 为电源负极,A 项错误;电解时,阳极反应式为 2H 2O 4e =4HO 2,Na 移向阴极区
19、,阳极区溶液逐渐由 NaClO 4转化为 HClO4;阴极反应 式为 2H2O2e =H 22OH ,阴极区产生 NaOH,B 项错误、C 项正确;根据得失电子 守恒,若转移 2 mol 电子,理论上生成 201 g HClO4,D 项错误。 题组二 电镀 4(2020 广东六校联考)下列图示中关于铜电极的连接错误的是( ) 答案 C 解析 A 项,锌比铜活泼,锌作负极,铜作正极,连接正确;B 项,电解精炼铜,粗铜作阳 极,纯铜作阴极,连接正确;C 项,电镀时,镀件作阴极,镀层金属作阳极,连接错误;D 项,电解氯化铜溶液,铜作阴极,石墨作阳极,连接正确。 5用电解氧化法可以在铝制品表面形成致密
20、、耐腐蚀的氧化膜,电解质溶液一般为 H2SO4-H2C2O4混合溶液。下列叙述错误的是( ) A待加工铝质工件为阳极 B可选用不锈钢网作为阴极 C阴极的电极反应式为 Al3 3e=Al D硫酸根离子在电解过程中向阳极移动 答案 C 解析 A 项,根据电解原理可知,Al 要形成氧化膜,化合价升高失电子,因此铝为阳极,正 确;B 项,阴极仅作导体,可选用不锈钢网,且不锈钢网接触面积大,能增加电解效率,正 确;C 项,阴极应为氢离子得电子生成氢气,错误;D 项,电解时,阴离子移向阳极,正确。 题组三 电冶金 6(2020 云南师范大学附属中学高三月考)如图是利用阳离子交换膜和过滤膜制备高纯度的 Cu
21、 的装置示意图,下列有关叙述不正确的是( ) A电极 A 是粗铜,电极 B 是纯铜 B电路中通过 1 mol 电子,生成 32 g 铜 C溶液中 SO2 4向电极 A 迁移 D膜 B 是过滤膜,阻止阳极泥及杂质进入阴极区 答案 D 解析 精炼铜时,粗铜作阳极,纯铜作阴极,根据电解原理,电极 A 为粗铜,电极 B 为纯铜, A 项正确;阴极反应式为 Cu2 2e=Cu,当电路中通过 1 mol 电子时,生成 0.5 mol Cu, 即生成 32 g Cu,B 项正确;根据电解原理,SO2 4向阳极移动,C 项正确;膜 A 为过滤膜, 阻止阳极泥及杂质进入阴极区,膜 B 为阳离子交换膜,D 项错误
22、。 7金属镍有广泛的用途,粗镍中含有 Fe、Zn、Cu、Pt 等杂质,可用电解法制得高纯度的镍。 下列叙述中正确的是(已知:氧化性 Fe2 Ni2Cu2)( ) A阳极发生还原反应,其电极反应式为 Ni2 2e=Ni B电解过程中,阳极质量的减少量与阴极质量的增加量相等 C电解后,溶液中存在的阳离子只有 Fe2 和 Zn2 D电解后,电解槽底部的阳极泥中有 Cu 和 Pt 答案 D 解析 电解时,阳极 Zn、Fe、Ni 失去电子,发生氧化反应,A 项错误;因氧化性 Ni2 Fe2 Zn2 ,故阴极反应式为 Ni22e=Ni,可见,阳极质量减少是因为 Zn、Fe、Ni 溶解, 而阴极质量增加是因
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