2021年人教版化学选修2知识纲要与发散思维训练:第一章化学与工农业生产
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1、高考化学选修高考化学选修 2 知识纲要与发散思维训练知识纲要与发散思维训练 第一章化学与工农业生产知识纲要与变式训练第一章化学与工农业生产知识纲要与变式训练 一、一、硫酸硫酸的的工业工业生产生产 【知识纲要】【知识纲要】 要点 1. 硫酸工业生产中的基本问题 三个反 应 S(s)O2(g) SO2(g) 2SO2(g)O2(g) 2SO3(g) SO3(g)H2O(l)=H2SO4(l) 三种原 料 硫黄、空气、98%的浓硫酸 三个阶 段 造气、催化氧化、SO3的吸收 三种设 备 沸腾炉、接触室、吸收塔 三种杂 质 矿尘,砷、硒等的化合物,水蒸气 三种净 化 除尘、洗涤、干燥 三个条 件 40
2、0500 (催化剂活性较高)、常压、催化剂(主要 为 V2O5) 三废处 理 废气(主要为 SO2):石灰水(或氨水)吸收;废水(主要 含硫酸):加石灰乳后排放等;废渣(含铁量较高):炼 铁等 要点 2. 化学原理在硫酸工业生产中的应用 (1)催化氧化反应条件的选择: 温度:根据平衡移动原理,应在低温下进行,但低温时催化剂的活性不高, 反应速率低,实际生产中采用 400500 的温度。 常压:根据平衡移动原理,应在高压下进行,但增大压强对 SO2的转化率提 高不大,且加压会增大成本和能量消耗,而常压下的转化率已很高,实际生产中采 用常压操作。 适当过量的空气:提高 SO2的转化率。 (2)逆流
3、生产原理:沸腾炉中原料从炉顶落下,热空气从炉底吹入,使原料 与助燃气体充分接触,反应进行彻底充分;吸收塔中使用大量耐酸瓷环(片),浓硫 酸从塔顶喷下,三氧化硫气体从塔底吹入,提高吸收程度。 (3)热交换原理:由于 2SO2O22SO3是放热反应,在接触室内使用热 交换器,用反应放出的热量预热接触室的原料气,达到节约能源,降低生产成本的 目的。 (4)循环操作原理:由于 2SO2O22SO3是可逆反应,尾气中还有一定 的 SO2和 O2,再通过一定措施将这部分气体送回接触室,提高原料利用率,同时减 少废气排放。 要点 3. “三废”处理和能量充分利用 (1) “三废”的处理方法: 尾气吸收:SO
4、2Ca(OH)2=CaSO3H2O,(填化学方程式,下同)CaSO3 H2SO4=CaSO4SO2H2O。 废水处理:根据杂质性质的不同,采用不同的化学方法,如酸碱中和法、重 金属离子沉淀法。 废渣利用:制砖或制造水泥,提炼贵重有色金属。 (2)能量的充分利用:硫酸生产中产生的热量可用于预热反应物满足自身能 量的需要,还可以由硫酸厂向外界输出大量能量(供热发电)。 【典例分析】【典例分析】 例题 1 在硫酸的工业制法中,下列生产操作与说明生产操作的主要原因二者都正确 的是( ) A黄铁矿燃烧前要粉碎,因为大块的黄铁矿不能燃烧 BSO3用 98%的浓硫酸吸收,目的是防止形成酸雾,以便 SO3吸收
5、完全 CSO2氧化为 SO3时需使用催化剂,这样可以提高 SO2的转化率 D从沸腾炉出来的炉气需净化,因为炉气中 SO2会与杂质反应 答案答案 解析解析 D 合成氨工业不需要对尾气进行吸收;硫酸工业中接触室中发生的反应为 2SO2 O22SO3,利用该反应放出的热量来预热 SO2;金属冶炼的实质是 Mn ne =M,为金属被还原的过程;NONO 22NaOH=2NaNO2H2O,NO、NO2 完全被碱液吸收 变式练习 1. 下列关于硫酸工业生产过程的叙述错误的是 ( ) A在接触室中使用铁粉作催化剂 B在接触室中运用热交换技术可充分利用能源 C把硫铁矿磨成细粉末,可以提高原料的利用率 D该反应
6、采用 450 500 主要是因为该温度下催化剂活性好 答案答案 解析解析 A 硫酸工业中,接触室中使用的催化剂一般为 V2O5,合成氨工业中的催化 剂是铁触媒 例题 2 以黄铁矿为原料,采用接触法生产硫酸的流程可简示如下,请回答下列问 题: (1)在炉气制造中,生成 SO2的化学方程式为 _。 (2)炉气精制的作用是将含 SO2的炉气_、_及干燥,如果炉气不经过 精制,对 SO2催化氧化的影响是_。 (3)精制炉气(含 SO2体积分数为 7%、O2为 11%、N2为 82%)中 SO2平衡转化率与温度及 压强关系如图所示。在实际生产中,SO2催化氧化反应的条件选择常压、450 左右 (对应图中
7、 A 点),而没有选择 SO2转化率更高的 B 或 C 点对应的反应条件,其原因 分别是_。 (4)在 SO2催化氧化设备中设置热交换器的目的是_, 从而充分 利用能源。 答案答案 解析解析 (1)4FeS211O2= 高温 2Fe2O38SO2 (2)除尘 水洗 矿尘,砷、硒等 元素的化合物使催化剂中毒, 水蒸 气对设备和生产有不良影响 (3)不选 B 点,是因为压强大对设 备的投资大, 消耗的动能大, 同温 度下 SO2原料的转化率在 0.1 MPa 已达到 97%左右, 再提高压强, SO2 的转化率提高的余地很小, 所以采 用 0.1 MPa;不选择 C 点,是因为 温度低,SO2转化
8、率虽然更高,但 催化剂的催化作用受影响, 反应速 率低, 450 时, 催化剂的催化效 率最高 (4)利用反应放出的热量预热原料 气, 上层反应气经热交换器温度降 到 400500 进入下层使反应更 加完全 SO2在催化氧化过程中,炉气中含有的砷、硒 化合物等杂质和矿尘,都会使催化剂中毒, 失去催化能力,因而需要除尘、水洗;水蒸 气对设备和生产有不良影响,故需干燥;B 点的转化率虽高,但压强高于常压,加压必 须增加设备的性能,增大投资和能量消耗, 另外,常压下转化率已经达到 97%左右,转 化率已经很高,加压,对平衡转化率的影响 不大,故不选择 B 点;C 点的转化率虽高, 但 C 点的温度低
9、,此时催化剂的活性不是最 大,反应速率低,故选择催化剂的活性最大 的 A 点温度 变式练习 2. 硫酸工厂排放的尾气中,含少量的二氧化硫。为防止污染大气,在排 放前必须进行尾气处理并设法进行综合利用。 (1)硫酸工厂排放尾气中的 SO2通常用足量石灰水吸收,然后再用稀硫酸处理。 写出上述过程的化学反应方程式: _。 请写出这种尾气处理方法的优点(写出两点即可): _。 若某硫酸厂每天排放的1万立方米(标准状况)尾气中含0.2%(体积百分数)的SO2, 通过上述方法处理,理论上需生石灰_kg。 (2)近闻美国和日本正在研究用 Na2SO3吸收法作为治理 SO2污染的一种新方法,该方 法为第一步是
10、用 Na2SO3水溶液吸收 SO2,第二步是加热吸收溶液,可得到含高浓度 SO2的水蒸气副产品。这种尾气处理方法与(1)相比的优点是 _。 (3)某研究小组用 NaOH 溶液吸收尾气中的二氧化硫,将所得的 Na2SO3溶液进行电解 循环再生,这种新工艺叫再生循环脱硫法;其中阴阳膜组合循环再生机理如图,a、 b 离子交换膜将电解槽分为三个区域,电极材料为石墨。 图中 a 表示_离子交换膜(填“阴”或“阳”)。 AE 分别代表生产中的原 料或产品,其中 C 为硫酸,则 A 表示_,E 表示_。 阳极的电极反应式为_。 答案答案 解析解析 (1)SO2Ca(OH)2=CaSO3 H2O、CaSO3H
11、2SO4=CaSO4 SO2H2O原料生石灰、 硫酸价格便宜且容易获得; 可得到石膏副产品;产生的 SO2含量较高可循环作为原 料(任选两点)50 (2)Na2SO3可循环使用 (3)阳 NaOH 溶液 H2 SO 2 32e H 2O=2H SO 2 4 (1)分析其中的化学反应即可解答,中列出 关系式: SO2 CaO 1 mol 1 mol 110 7 L0.2% 22.4 Lmol 1 x 可求得x210 4 22.4 mol,m(CaO)210 4 22.4 mol 56 gmol 1103kgg150 kg。 (2)分析过程中的化学反应,Na2SO3H2O SO2=2NaHSO3,
12、2NaHSO3= Na2SO3H2OSO2,比 较(1)、(2)中的化学反应,发现(2)中 Na2SO3实际上没有消 耗,可循环使用。(3)根据电解规律,阴极反应式为 2H 2e =H 2, 促进了水的电离, 该极附近溶液碱性增强, 生成 NaOH,A 为 NaOH 溶液,E 为 H2,a 为阳离子交换 膜;阳极发生氧化反应,且生成物为 H2SO4,则阳极反应 式为 SO2 3H2O2e =2HSO2 4 二二、氨的工业合成氨的工业合成 【知识纲要】【知识纲要】 要点 1. 基本生产过程 N23H22NH3 H0 (1)造气:将空气加压、降温液化后蒸发分离出 O2而获得 N2;或将空气通过灼
13、热的碳生成 CO2,再除去 CO2后得 N2。H2来源于水和燃料(焦炭、煤、石油、天然气 等)的反应,反应式为:CH2O(g)= COH2,COH2O(g)= CO2H2 (2)净化:原料气中的主要杂质 H2S、CO、CO2、O2等会导致催化剂中毒。H2S 用 氨水吸收,方程式:NH3 H2OH2S=NH4HSH2O; CO 首先被氧化生成 CO2,再 被 K2CO3溶液吸收,方程式为:COH2O= CO2H2 K2CO3CO2 H2O=2KHCO3 (3)合成与分离:合成氨的主要设备为合成塔。氨的分离是通过冷凝器将氨液 化,然后将液氨分离,分离出来的混合气体经循环压缩机,再送到合成塔中继续合
14、 成。合成氨的流程为:原料气的制取净化压缩液氨 要点 2. 工业合成氨反应条件的选择 在合成氨的工业生产中,要综合考虑原料来源、动力、设备等因素,控制适宜 的反应条件,以取得最佳经济效益。 (1)温度: (2) 、压强 (3)催化剂:加快反应速率但不影响平衡,提高单位时间氨的产量,目前工 业上以铁触媒为催化剂。 (4)循环操作:合成氨转化率较低,要采用循环操作。混合气体通过冷凝器, 使氨液化,将氨分离出来,并将没有完全反应的 N2和 H2经过循环压缩机,再送入合 成塔,使其被充分利用。 【典例分析】【典例分析】 例题 3 合成氨工业对国民经济和社会发展具有重要的意义。哈伯法合成氨需要在 205
15、0 MPa的高压和500 的高温下, 并用铁作为催化剂, 氨的转化率为10%15%; 最近美国俄勒冈大学的化学家使用了一种名为 transFe(DMeOPrPE)2的催化剂,在 常温下合成出氨。下列有关说法中错误的是 ( ) A哈伯法合成氨是吸热反应,新法合成氨是放热反应 B新法合成和哈伯法相比不需要在高温条件下,可节约大量能源 C新法合成在常温下进行也需要断裂化学键 D新的催化剂降低了反应所需要的能量 答案答案 解析解析 A 吸热反应和放热反应是由反应物和生成物所具有的能量的相对大小决 定,与反应条件无关;催化剂降低了反应所需能量,所以反应在常温下 进行时,可节约大量能源;而化学反应一定要断
16、裂旧的化学键同时生成 新的化学键,这是化学反应的实质 变式练习 3. 下列有关合成氨工业的说法中,正确的是 ( ) A从合成塔出来的混合气体中,其中 NH3只占 15%,所以生产氨的工厂的效率都很 低 B由于氨易液化,N2、H2在实际生产中循环使用,所以总体来说,氨的产率很高 C合成氨工业的反应温度控制在 500 左右,目的是使化学平衡向正反应方向移 动 D我国合成氨厂采用的压强是 1030 MPa,因为该压强下铁触媒的活性最大 答案答案 解析解析 B 虽然合成氨反应中 N2、H2的转化率较低,但是由于氨易液化,及时将氨液化分离, N2、H2循环使用,总体来说氨的产率还是很高的,B 正确 例题
17、 4 氨在国民经济中占有重要地位,下图是合成氨的简要流程: .原料气的制备: (1)合成氨所需氮气来自空气,方法之一是将空气液化后再加热分馏;请另设计一 种从空气中分离出氮气的方法:_。 (2)请写出工业上获得氢气的一种方法(用化学方程式表示)_。 .原料气的净化: 为防止催化剂“中毒”,原料气在进入压缩机之前必须经过净化、精制处理,“精 制”过程通常是将含有少量 CO、CO2、O2和 H2S 等杂质的原料气体通入含有氨水的醋 酸亚铜二氨(Cu(NH3)2CH3COO)溶液, 以获得纯净原料气。 其中, 吸收 CO 的反应为: COCu(NH3)2CH3COONH3H2OCu(NH3)3COC
18、H3COOH2O(l) H0 (3)为提高 CO 吸收率,可采取的有效措施是_。 (4)除去氧气时,氧气将Cu(NH3)2CH3COO 氧化为Cu(NH3)4(CH3COO)2,则反应中还 原剂与氧化剂的物质的量之比是_。 .氨的合成: (5)500 ,50 MPa 时,在容积为V L 的容器中加入n mol N2,3n mol H2,反应达平 衡后测得平衡常数K,此时 N2的转化率为x。则K和x的关系为:K_。 (6)据报道,科学家采用高质子导电性的 SCY 陶瓷(能传递 H )为介质,用吸附在它 内外表面上的金属钯多晶薄膜作电极,实现了高温常压下高转化率的电化学合成氨。 其实验装置如图。请
19、写出钯电极 A 上的电极反应式_。 答案答案 解析解析 (1)将空气中的 O2与碳作 用生成 CO2,再除去 CO2 得到氮气 (1)利用 O2的氧化性可以除去氧气(如碳、铜等),得 到氮气。 (2)工业上制取氢气,通常是用燃料与水反应制取的。 (3)除去 CO 的反应为气体体积减小的、放热反应,为 (2)CH2O = = = = = 高温COH 2或 COH2O= = = = = 高温 催化剂CO 2H2或 CH4H2O= = = = = 高温 催化剂CO3H 2 (3)降低温度或增大压强 (4)41 (5)K 4x2V2 27n21x4 (6)N26H 6e= = = 2NH 3 提高 C
20、O 吸收率(平衡右移),应降低温度或增大压强。 (4)Cu(NH3)2CH3COO、Cu(NH3)4(CH3COO)2中 Cu 的化 合价分 别为1、2 价,而每个 O2参加反应得到 4e ,故还 原剂与氧化剂的物质的量之比为 41。 (5) N2(g) 3H2(g) 2NH3(g) 起始浓度/ molL 1 n V 3n V 0 变化浓度/ molL 1 nx V 3nx V 2nx V 平衡浓度/ molL 1 1xn V 31xn V 2nx V 故 K 4x2V2 27n21x4 (6)N2与 H2生成氨的反应中,氮气发生还原反应,氢气发生氧 化反应。N2参与反应的电极为正极,注意陶瓷
21、中转移的是 H 变式练习 4. 制取硝酸铵的流程图如下,请回答下列问题: (1)合成氨原料的来源:_。 (2)已知 N2(g)3H2(g) 2NH3(g)H92 kJmol 1。 请解释: 可逆反应: _。为有效提高氨的产率, 实际生产中宜采取的措施是_。 (3)氨催化氧化的化学方程式为_,铂铑合金网的作用 为_,铂铑合金网未预热也呈红热状态的原因是 _。 (4)生产硝酸的过程中常会产生一些氮的氧化物,如何消除它们对大气的污染 _,写出有关化学反应方程式: _。 (5)硝酸铵的两种主要用途是_。 (6)在一定温度和压强的密闭容器中,将平均相对分子质量为 8.5 的 H2和 N2混合, 当该反应
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