讲练测2019年高考化学三轮复习核心热点总动员专题08:电解质(含解析)
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1、电解质【名师精讲指南篇】【高考真题再现】1【2018 新课标 3卷】用 0.100 molL-1 AgNO3滴定 50.0 mL 0.0500 molL-1 Cl-溶液的滴定曲线如图所示。下列有关描述错误的是 ( )A根据曲线数据计算可知 Ksp(AgCl)的数量级为 10-10B曲线上各点的溶液满足关系式 c(Ag+)c(Cl-)=Ksp(AgCl)C相同实验条件下,若改为 0.0400 molL-1 Cl-,反应终点 c移到 aD相同实验条件下,若改为 0.0500 molL-1 Br-,反应终点 c向 b方向移动【答案】C【解析】分析:本题应该从题目所给的图入手,寻找特定数据判断题目中的
2、沉淀滴定的具体过程。注意:横坐标是加入的硝酸银溶液的体积,纵坐标是氯离子浓度的负对数。详解:A选取横坐标为 50mL的点,此时向 50mL 0.05mol/L的 Cl-溶液中,加入了 50mL 0.1mol/L的AgNO3溶液,所以计算出此时溶液中过量的 Ag+浓度为 0.025mol/L(按照银离子和氯离子 1:1沉淀,同时不要忘记溶液体积变为原来 2倍) ,由图示得到此时 Cl-约为 110-8mol/L(实际稍小) ,所以KSP(AgCl)约为 0.02510-8=2.510-10,所以其数量级为 10-10,选项 A正确。B由于 KSP(AgCl)极小,所以向溶液滴加硝酸银就会有沉淀析
3、出,溶液一直是氯化银的饱和溶液,所以 c(Ag+)c(Cl-)K SP(AgCl),选项 B正确。C滴定的过程是用硝酸银滴定氯离子,所以滴定的终点应该由原溶液中氯离子的物质的量决定,将50mL 0.05mol/L的 Cl-溶液改为 50mL 0.04mol/L的 Cl-溶液,此时溶液中的氯离子的物质的量是原来的 0.8倍,所以滴定终点需要加入的硝酸银的量也是原来的 0.8倍,因此应该由 c点的 25mL变为250.8=20mL,而 a点对应的是 15mL,选项 C错误。D卤化银从氟化银到碘化银的溶解度应该逐渐减小,所以 KSP(AgCl)应该大于 KSP(AgBr),将 50mL 0.05mo
4、l/L的 Cl-溶液改为 50mL 0.05mol/L的 Br-溶液,这是将溶液中的氯离子换为等物质的量的溴离子,因为银离子和氯离子或溴离子都是 1:1沉淀的,所以滴定终点的横坐标不变,但是因为溴化银更难溶,所以终点时,溴离子的浓度应该比终点时氯离子的浓度更小,所以有可能由 a点变为 b点。选项 D正确。点睛:本题虽然选择了一个学生不太熟悉的滴定过程沉淀滴定,但是其内在原理实际和酸碱中和滴定是一样的。这种滴定的理论终点都应该是恰好反应的点,酸碱中和滴定是酸碱恰好中和,沉淀滴定就是恰好沉淀,这样就能判断溶液发生改变的时候,滴定终点如何变化了。2 【2018 天津卷】下列叙述正确的是 ( )A某温
5、度下,一元弱酸 HA的 Ka越小,则 NaA的 Kh(水解常数)越小B铁管镀锌层局部破损后,铁管仍不易生锈C反应活化能越高,该反应越易进行D不能用红外光谱区分 C2H5OH和 CH3OCH3【答案】B【解析】分析:本题是对化学理论进行的综合考查,需要对每一个选项的理论表述进行分析,转化为对应的化学原理,进行判断。详解:A根据“越弱越水解”的原理,HA 的 Ka越小,代表 HA越弱,所以 A-的水解越强,应该是 NaA的 Kh(水解常数)越大。选项 A错误。B铁管镀锌层局部破损后,形成锌铁原电池,因为锌比铁活泼,所以锌为负极,对正极铁起到了保护作用,延缓了铁管的腐蚀。选 B正确。C反应的活化能越
6、高,该反应进行的应该是越困难(可以简单理解为需要“翻越”的山峰越高, “翻越”越困难) 。选项 C错误。D红外光谱是用来检测有机物中的官能团或特定结构的,C 2H5OH和 CH3OCH3的官能团明显有较大差异,所以可以用红外光谱区分,选项 D错误。点睛:反应的活化能是指普通分子达到活化分子需要提高的能量,则活化能越大,说明反应物分子需要吸收的能量越高(即,引发反应需要的能量越高) ,所以活化能越大,反应进行的就越困难。从另一个角度理解,课本中表述为,活化能越大,反应的速率应该越慢,这样也可以认为活化能越大,反应越困难。3 【2018 江苏卷】根据下列图示所得出的结论不正确的是 ( )A图甲是
7、CO(g)+H2O(g) CO2(g)+H2(g)的平衡常数与反应温度的关系曲线,说明该反应的 Hc(H2C2O4 ) c(C2O42 ) c(H+ )CpH = 7 的溶液: c(Na+ ) =0.1000 molL1+ c(C2O42) c(H2C2O4)D c(Na+ ) =2c(总)的溶液: c(OH) c(H+) = 2c(H2C2O4) +c(HC2O4)【答案】AD【解析】分析:A 项,H 2C2O4溶液中的电荷守恒为 c(H +)=c(HC 2O4-)+2c(C 2O42-)+c(OH -) ,0.1000 molL1H2C2O4溶液中 0.1000mol/L=c(H 2C2O
8、4) + c(HC 2O4-)+ c(C 2O42-) ,两式整理得 c(H +)=0.1000mol/L-c(H 2C2O4)+c(C 2O42-)+c(OH -) ;B 项,c(Na +)=c(总)时溶液中溶质为NaHC2O4,HC 2O4-既存在电离平衡又存在水解平衡,HC 2O4-水解的离子方程式为 HC2O4-+H2O H2C2O4+OH-,HC 2O4-水解常数 Kh= = = =1.85 10-13 Ka2(H 2C2O4) ,HC 2O4-的电离程度大于水解程度,则 c(C 2O42-) c(H 2C2O4) ;C 项,滴入 NaOH溶液后,溶液中的电荷守恒为 c(Na +)+
9、c(H +)=c(HC 2O4-)+2c(C 2O42-)+c(OH -) ,室温 pH=7即 c(H +)=c(OH -) ,则 c(Na +)=c(HC 2O4-)+2c(C 2O42-)=c(总)+c(C 2O42-)-c(H 2C2O4) ,由于溶液体积变大,c(总) 0.1000mol/L;D 项,c(Na +)=2c(总)时溶液中溶质为 Na2C2O4,溶液中的电荷守恒为 c(Na +)+c(H +)=c(HC 2O4-)+2c(C 2O42-)+c(OH -) ,物料守恒为 c(Na +)=2c(H 2C2O4) + c(HC 2O4-)+ c(C 2O42-),两式整理得 c(
10、OH -)-c(H +)=2c(H 2C2O4)+c(HC 2O4-) 。详解:A 项,H 2C2O4溶液中的电荷守恒为 c(H +)=c(HC 2O4-)+2c(C 2O42-)+c(OH -) ,0.1000 molL1H2C2O4溶液中 0.1000mol/L=c(H 2C2O4) + c(HC 2O4-)+ c(C 2O42-) ,两式整理得 c(H +)=0.1000mol/L-c(H 2C2O4)+c(C 2O42-)+c(OH -) ,A 项正确;B 项,c(Na +)=c(总)时溶液中溶质为NaHC2O4,HC 2O4-既存在电离平衡又存在水解平衡,HC 2O4-水解的离子方程
11、式为 HC2O4-+H2O H2C2O4+OH-,HC 2O4-水解常数 Kh= = = =1.85 10-13 Ka2(H 2C2O4) ,HC 2O4-的电离程度大于水解程度,则 c(C 2O42-) c(H 2C2O4) ,B 项错误;C 项,滴入 NaOH溶液后,溶液中的电荷守恒为 c(Na +)+c(H +)=c(HC 2O4-)+2c(C 2O42-)+c(OH -) ,室温 pH=7即 c(H +)=c(OH -) ,则 c(Na +)=c(HC 2O4-)+2c(C 2O42-)=c(总)+c(C 2O42-)-c(H 2C2O4) ,由于溶液体积变大,c(总)0.1000mo
12、l/L,c(Na +) 0.1000mol/L +c(C 2O42-)-c(H 2C2O4) ,C 项错误;D 项,c(Na +)=2c(总)时溶液中溶质为 Na2C2O4,溶液中的电荷守恒为 c(Na +)+c(H +)=c(HC 2O4-)+2c(C 2O42-)+c(OH -) ,物料守恒为 c(Na +)=2c(H 2C2O4) + c(HC 2O4-)+ c(C 2O42-),两式整理得 c(OH -)-c(H +)=2c(H 2C2O4)+c(HC 2O4-) ,D 项正确;答案选 AD。点睛:本题考查溶液中粒子浓度的大小关系。确定溶液中粒子浓度大小关系时,先确定溶质的组成,分析溶
13、液中存在的平衡,弄清主次(如 B项) ,巧用电荷守恒、物料守恒和质子守恒(质子守恒一般可由电荷守恒和物料守恒推出) 。注意加入 NaOH溶液后,由于溶液体积变大,c(总) 0.1000mol/L。5【2018 北京卷】测定 0.1 molL-1 Na2SO3溶液先升温再降温过程中的 pH,数据如下。时刻 温度/ 25 30 40 25pH 9.66 9.52 9.37 9.25实验过程中,取时刻的溶液,加入盐酸酸化的 BaCl2溶液做对比实验,产生白色沉淀多。下列说法不正确的是 ( )ANa 2SO3溶液中存在水解平衡: +H2O +OHB的 pH与不同,是由于 浓度减小造成的C的过程中,温度
14、和浓度对水解平衡移动方向的影响一致D与的 Kw值相等【答案】C【解析】分析:A 项,Na 2SO3属于强碱弱酸盐,SO 32-存在水解平衡;B 项,取时刻的溶液,加入盐酸酸化的 BaCl2溶液做对比实验,产生白色沉淀多,说明实验过程中部分 Na2SO3被氧化成 Na2SO4,与温度相同,与对比,SO 32-浓度减小,溶液中 c(OH -) ,的 pH小于;C 项,盐类水解为吸热过程,的过程,升高温度 SO32-水解平衡正向移动,c(SO 32-)减小,水解平衡逆向移动;D 项,Kw只与温度有关。详解:A 项,Na 2SO3属于强碱弱酸盐,SO 32-存在水解平衡:SO 32-+H2O HSO3
15、-+OH-、HSO 3-+H2O H2SO3+OH-,A 项正确;B 项,取时刻的溶液,加入盐酸酸化的 BaCl2溶液做对比实验,产生白色沉淀多,说明实验过程中部分 Na2SO3被氧化成 Na2SO4,与温度相同,与对比,SO32-浓度减小,溶液中 c(OH -) ,的 pH小于,即的 pH与不同,是由于 SO32-浓度减小造成的,B项正确;C 项,盐类水解为吸热过程,的过程,升高温度 SO32-水解平衡正向移动,c(SO 32-)减小,水解平衡逆向移动,温度和浓度对水解平衡移动方向的影响相反,C 项错误;D 项,K w只与温度有关,与温度相同,K w值相等;答案选 C。点睛:本题考查盐类水解
16、离子方程式的书写、外界条件对盐类水解平衡的影响、影响水的离子积的因素、SO32-的还原性。解题时注意从温度和浓度两个角度进行分析。6【2018 天津卷】LiH 2PO4是制备电池的重要原料。室温下,LiH 2PO4溶液的 pH随 c 初始 (H 2PO4)的变化如图 1所示,H 3PO4溶液中 H2PO4的分布分数 随 pH的变化如图 2所示, 下列有关 LiH2PO4溶液的叙述正确的是 ( )A溶液中存在 3个平衡B含 P元素的粒子有 H2PO4、HPO 42、PO 43C随 c 初始 (H 2PO4)增大,溶液的 pH明显变小D用浓度大于 1 molL-1的 H3PO4溶液溶解 Li2CO
17、3,当 pH达到 4.66时,H 3PO4几乎全部转化为LiH2PO4【答案】D【解析】分析:本题考查电解质溶液的相关知识。应该从题目的两个图入手,结合磷酸的基本性质进行分析。详解:A溶液中存在 H2PO4的电离平衡和水解平衡,存在 HPO42的电离平衡,存在水的电离平衡,所以至少存在 4个平衡。选项 A错误。B含 P元素的粒子有 H2PO4、HPO 42、PO 43和 H3PO4。选 B错误。C从图 1中得到随着 c 初始 (H 2PO4)增大,溶液的 pH不过从 5.5减小到 4.66,谈不上明显变小,同时达到 4.66的 pH值以后就不变了。所以选项 C错误。D由图 2得到,pH=4.6
18、6 的时候,=0.994,即溶液中所有含 P的成分中 H2PO4占 99.4%,所以此时H3PO4几乎全部转化为 LiH2PO4。选项 D正确。点睛:本题中随着 c 初始 (H 2PO4)增大,溶液的 pH有一定的下降,但是达到一定程度后就基本不变了。主要是因为 H2PO4存在电离和水解,浓度增大电离和水解都会增加,影响会互相抵消。7【2017 新课标 1卷】常温下将 NaOH溶液滴加到己二酸(H 2X)溶液中,混合溶液的 pH与离子浓度变化的关系如图所示。下列叙述错误的是 ( )A Ka2(H 2X)的数量级为 106B曲线 N表示 pH与 的变化关系2(H)lgcCNaHX 溶液中D当混合
19、溶液呈中性时, 【答案】D【解析】A、己二酸是二元弱酸,第二步电离小于第一步,即 Ka1= Ka2= ,所以当 pH相等即氢离子浓度相等时 ,因此曲线 N表示 pH与 的变化2(HX)lgc2()lgc 2(HX)lgc关系,则曲线 M是己二酸的第二步电离,根据图像取0.6 和 4.8点, =100.6 2()cmolL1 , c(H )=104.8 molL1 ,代入 Ka2得到 Ka2=105.4 ,因此 Ka2(H 2X)的数量级为 106,A 正确;B.根据以上分析可知曲线 N表示 pH与 的关系,B 正确;C. 曲线 N是己二酸的第一步电2(HX)lgc离,根据图像取 0.6和 5.
20、0点, =100.6 molL1 , c(H )=105.0 molL1 ,代入 Ka1得到2()cKa1=104.4 ,因此 HX 的水解常数是 =1014 /104.4 Ka2,所以 NaHX溶液显酸性,即 c(H ) c(OH ),w1aKC正确;D.根据图像可知当 0 时溶液显酸性,因此当混合溶液呈中性时, 0,2(X)lgHc 2(XlgH)即 c(X2) c(HX),D 错误;答案选 D。【名师点睛】该题综合性强,该题解答时注意分清楚反应的过程,搞清楚 M和 N曲线表示的含义,答题的关键是明确二元弱酸的电离特点。电解质溶液中离子浓度大小比较问题,是高考热点中的热点。多年以来全国高考
21、化学试卷几乎年年涉及。这种题型考查的知识点多,灵活性、综合性较强,有较好的区分度,它能有效地测试出学生对强弱电解质、电离平衡、水的电离、pH、离子反应、盐类水解等基本概念的掌握程度以及对这些知识的综合运用能力。围绕盐类水解的类型和规律的应用试题在高考中常有涉及。解决这类题目必须掌握的知识基础有:掌握强弱电解质判断及其电离,盐类的水解,化学平衡理论(电离平衡、水解平衡),电离与水解的竞争反应,以及化学反应类型,化学计算,甚至还要用到“守恒”来求解。8 【2017 新课标 2卷】改变 0.1 二元弱酸 溶液的 pH,溶液中的 、 、 的物质的1molL2HA2HA2量分数 随 pH的变化如图所示已
22、知 。(X)下列叙述错误的是 ( )ApH=1.2 时, B CpH=2.7 时, DpH=4.2 时, 【答案】D【解析】A、根据图像,pH=1.2 时,H 2A和 HA相交,则有 c(H2A)=c(HA),故 A说法正确;B、pH=4.2 时,c(A2)=c(HA),根据第二步电离 HA H A 2,得出: K2(H2A)=c(H+)c(A2)/c(HA)= c(H+)=104.2,故 B说法正确;C、根据图像,pH=2.7 时,H 2A和 A2相交,则有 ,故 C说法正确;D、由图知,pH=4.2 时, c(HA)=c(A2),H 2A电离出一个 HA时释放出一个 H+,电离出一个 A2
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