专题19 化学工艺流程图 备战2020年高考化学分项突破易错题(解析版)
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1、1工业上采用氯化铵熔烧菱锰矿制备高纯碳酸锰的流程如图所示:已知:菱锰矿的主要成分是MnCO3,其余为Fe、Ca、Mg、Al等元素。部分阳离子沉淀时溶液的pH;离子Al3+Fe3+Ca2+Mn2+Mg2+开始沉淀的pH4.12.210.68.19.1沉淀完全的pH4.73.213.110.111.1焙烧过程中主要反应为MnCO3+2NH4C1MCl2+2NH3+CO2+H2O(1)合1、2、3,分析焙烧过程中最佳的焙烧温度、焙烧时间、c(NH4C1)/c(菱锰矿粉)分别为_、_、_。(2)对浸出液净化除杂时,需先加入MnO2,作用是_,再调节溶液pH的最大范围为_,将Fe3+和Al3+变为沉淀面
2、除去,然后加人NH4F将Ca2+、Mg2+变为氧化物沉淀除去。(3)”碳化结品”步骤中,加入碳酸氢铵时反应的离子方程式为_。(4)上述流程中可循环使用的物质是_(填化学式)。(5)现用滴定法测定产品中锰的含量。实验步骤:称取4.000g试样,向其中加入稍过量的磷酸和硝酸,加热使产品中MnO2完全转化为Mn(PO4)23-(其中NO3-转化为NO2-);加入稍过量的硫酸,发生反应NO2-+NH4+=N2+2H2O以除去NO2-;加入稀硫酸酸化,再加入60.00mL0.500molL-1硫酸亚铁铵溶液,发生的反应为Mn(PO4)23-+Fe2+=Mn2+Fe3+2PO43-;用5.00mL0.50
3、0molL-1酸性K2Cr2O7溶液恰好除去过量的Fe2+。酸性K2Cr2O7溶液与Fe2+反应的离子方程式为_。试样中锰的质量分数为_。【答案】500 60min 1.10 将Fe2+氧化为Fe3+ 4.7pHc(SO42-)c(H+)c(OH) (3)依据氧化还原反应的规律可知,该反应的离子方程式为:MnO(OH)+Fe2+3H+Mn2+Fe3+2H2O,故答案为:MnO(OH)+Fe2+3H+Mn2+Fe3+2H2O;(4)加入铁粉,发生的反应为Fe+2Fe3+3Fe2+、Fe+2H+Fe2+H2,故答案为:Fe+2Fe3+3Fe2+;Fe+2H+Fe2+H2;由产品的组成MnxZn(1
4、x)Fe2O4可知,“调铁”的目标是使滤液中c(Fe2+) + c(Fe3+) = 2c(Mn2+) + c(Zn2+) = 2a molL1。因此“调铁”过程中c(Fe2+)+c(Fe3+) = (2ab) molL1,需加入铁粉的质量为(2ab) molL11000 L56 gmol1 = (112a56b)1000 g = (112a56b) kg,故答案为:(112a56b);(5)产品中铁为+3价,“氧化”工序中加入双氧水的目的是把Fe2+氧化为Fe3+。除温度外,由于Fe3+可作双氧水分解的催化剂,使实际消耗双氧水的量大于理论值,故答案为:把Fe2+氧化为Fe3+;生成的Fe3+催
5、化了双氧水的分解(答案合理即可给分);(6)从滤液C中可分离出的氮肥是硫酸铵,硫酸铵是强酸弱碱盐,铵离子少部分发生水解,其水溶液呈弱酸性,所以该氮肥的溶液中离子浓度从大到小顺序为:c(NH4+)c(SO42-)c(H+)c(OH),故答案为:c(NH4+)c(SO42-)c(H+)c(OH)。3硫酸亚铁铵(NH4)2Fe(SO4)26H2O又称莫尔盐,是浅绿色晶体。用硫铁矿(主要含FeS2、SiO2等)制备莫尔盐的流程如下:(已知:FeS2与H2SO4不反应)(1)莫尔盐属于_。A、酸式盐 B、碱式盐 C、复盐 D、硫酸盐(2)硫铁矿焙烧的主反应是:4FeS2+11O22Fe2O3+8SO2,
6、加快硫铁矿焙烧速率的措施有_,若150kg硫铁矿(FeS2质量分数为80%)完全反应转移电子数为_(3)加H2SO4酸浸,发生反应的离子方程式为_。(4)“还原”时,Fe3+可通过反应、被FeS2还原。反应的离子方程式为:FeS2 +14Fe3+ +8H2O=15Fe2+ 2SO42+16H+反应的离子方程式为:_。(5)为证明所得莫尔盐晶体中含有Fe2+和NH4+,实验方法是取其少量溶液于一支试管中,_证明含有Fe2+和NH4+。【答案】C、D 将硫铁矿粉碎、增大通入空气的量或提高焙烧温度 1.1104NA Fe2O3+ 6H+ = 2Fe3+3H2O FeS2 +2Fe3+ = 3Fe2+
7、2S 加入适量浓氢氧化钠溶液,溶液中的白色沉淀迅速变灰绿,最终变为红褐色;微热,用湿润的红色石蕊试纸接近试管口,观察到湿润的红色石蕊试纸变蓝,证明含有Fe2+和NH4+ 【解析】(1)硫酸亚铁铵(NH4)2Fe(SO4)26H2O是由两种阳离子和一种酸根阴离子形成的盐,属于复盐,也是硫酸盐,故选CD;故答案为:C、D;(4)由流程图可知,“还原”时,Fe3+和FeS2反应生成硫酸亚铁、硫(或硫酸),则反应的离子方程式为:FeS2 +2Fe3+ = 3Fe2+2S,故答案为:FeS2 +2Fe3+ = 3Fe2+2S;(5)Fe2+和NH4+均能与碱反应,Fe2+与氢氧化钠溶液反应,溶液中立即生
8、成白色沉淀,白色沉淀迅速变灰绿色,最终变为红褐色;NH4+与氢氧化钠溶液微热反应,生成能使红色石蕊试纸变蓝的气体,故答案为:加入适量浓氢氧化钠溶液,溶液中的白色沉淀迅速变灰绿,最终变为红褐色;微热,用湿润的红色石蕊试纸接近试管口,观察到湿润的红色石蕊试纸变蓝,证明含有Fe2+和NH4+。来源:ZXXK4一种从废甲醇催化剂(含ZnO、CuO及少量Fe2O3、石墨及MnO2等)回收铜并制取活性氧化锌的工艺流程如下:回答下列问题:(1)废催化剂“破碎”的目的是_,“酸浸”后“浸渣”的主要成分是_。(2)“氧化”时Mn2被氧化的离子方程式为_。(3)“中和沉淀”时pH对锌转化为碱式碳酸锌的转化率影响如
9、图所示:pH7时,转化率开始减小的原因是_用离子方程式说明,已知Zn(OH)2性质与Al(OH)3类似。(4)“过滤3、洗涤”时,能证明已洗涤干净的操作方法是_;所得滤液中主要溶质是_。(5)测定“粗铜粉”中铜的质量分数的实验步骤如下:准确称取粗铜粉mg,加入足量HCl和H2O2使其完全溶解(CuH2O22HCu22H2O,Zn及Fe也同时溶解)。将溶液煮沸12min,除去过量的H2O2。依次滴入适量氨水、醋酸及NH4HF2溶液,以排除Fe3的干扰。然后加入稍过量的KI(2Cu24I2CuII2),再加入1mL淀粉溶液作指示剂,用cmolL1Na2S2O3标准溶液滴定至蓝色消失(I22S2O3
10、22IS4O62)且半分钟内不变色,共消耗Na2S2O3标准溶液VmL。铜的质量分数为_(列出计算表达式)。缺少步骤会使测定的铜的质量分数_(填“偏大”“偏小”或“不变”)。【答案】提高铜、锌的浸取率和浸取速率 石墨 Mn2S2O823H2OMnO(OH)22SO424H Zn24OHZnO222H2O 取少量最后一次的洗涤液于试管中,向其中滴加盐酸酸化的BaCl2溶液,若不产生白色沉淀,则表明已洗涤干净 (NH4)2SO4 偏大 (5)由关系式:2Cu2 I22S2O32可知,n(Cu2)= n(S2O32)=cV10-3mol,m(Cu2)=10-3 g,则铜的质量分数为。缺少步骤,过量的
11、H2O2会氧化更多I,生成更多的I2,消耗更多的S2O32,使测定的铜的质量分数偏大。5以高氯冶炼烟灰(主要成分为铜锌的氯化物、氧化物、硫酸盐,少量铁元素和砷元素)为原料,可回收制备Cu和ZnSO4H2O,其主要实验流程如下:已知:Fe3+完全沉淀pH为3.2,此时Zn2+、Cu2+未开始沉淀;K3Fe(CN)6可用于检验Fe2+:3Fe2+2Fe(CN)63Fe3Fe(CN)62(深蓝色);砷元素进入水体中对环境污染大,可通过沉淀法除去。(1)两段脱氯均需在85条件下进行,适宜的加热方式为_。(2)碱洗脱氯时,溶液中Cu2+主要转化为Cu(OH)2和Cu2(OH)2CO3,也会发生副反应得到
12、Cu2(OH)3Cl沉淀并放出气体,该副反应的离子方程式为_。若用NaOH溶液进行碱洗操作时,浓度不宜过大,通过下表的数据分析其原因是_。NaOH溶液浓度对脱氯率和其他元素浸出率的影响 NaOH浓度/molL1来源:Z,X,X,K来源:来源:Z+X+X+K 脱氯率/% 元素浸出率/% Cl Zn Cu As 1.0 51.20 0.51 0.04 0.00 2.0 80.25 0.89 0.06 58.87 3.0 86.58 7.39 0.2678.22(3)ZnSO4的溶解度曲线如下图所示。“电解”后,从溶液中回收ZnSO4H2O的实验、操作为_。(4)滤液1和滤液2中含一定量的Cu2+、
13、Zn2+为提高原料利用率,可采取的措施有:将滤液1和滤液2混合,回收铜锌沉淀物;循环使用电解过程产生的_(填化学式)。(5)已知H3AsO3的还原性强于Fe2+,Ksp(FeAsO3)Ksp(FeAsO4)5.71021测得酸浸液中杂质铁元素(以Fe2+存在)、砷元素(以H3AsO3存在)的浓度分别为1.15gL1、0.58gL1,可采用“氧化中和共沉淀”法除去,请设计实验方案:_(实验中须使用的试剂有:30%双氧水,0.001molL1K3Fe(CN)6溶液,回收的铜锌沉淀物)。【答案】水浴加热(或85水浴加热) 4Cu2+3CO32+2Cl+3H2O2Cu2(OH)3Cl+3CO2; Na
14、OH浓度高时Zn元素损失较多,As元素浸出率高,增加废水处理难度; 在330K以上(330380K)蒸发结晶,趁热过滤,热水洗涤干燥; H2SO4 向酸浸滤液中加入过量30%双氧水,搅拌使其充分反应,取样滴加0.001molL1K3Fe(CN)6溶液无深蓝色沉淀,加入回收的铜锌沉淀物并搅拌至调节pH为3.2,静置,过滤,取滤液。 (3)根据ZnSO4的溶解度曲线,“电解”后,从溶液中回收ZnSO4H2O的实验、操作为:在330K以上(330380K)蒸发结晶,趁热过滤,热水洗涤干燥;故答案为:在330K以上(330380K)蒸发结晶,趁热过滤,热水洗涤干燥;(4)由流程可知,加入的有H2SO4
15、,电解时,阴极得到铜单质,阳极氢氧根放电,电解得到H2SO4,可以循环使用;故答案为:H2SO4;(5)已知H3AsO3的还原性强于Fe2+,Ksp(FeAsO3)Ksp(FeAsO4)5.71021,测得酸浸液中杂质铁元素(以Fe2+存在)、砷元素(以H3AsO3存在),应先将Fe2+氧化为Fe3+,用K3Fe(CN)6溶液检验是否氧化完全,FeAsO3氧化为FeAsO4,再调节pH除去铁元素和砷元素,故实验方案为:向酸浸滤液中加入过量30%双氧水,搅拌使其充分反应,取样滴加0.001molL1K3Fe(CN)6溶液无深蓝色沉淀,加入回收的铜锌沉淀物并搅拌至调节pH为3.2,静置,过滤,取滤
16、液;故答案为:向酸浸滤液中加入过量30%双氧水,搅拌使其充分反应,取样滴加0.001molL1K3Fe(CN)6溶液无深蓝色沉淀,加入回收的铜锌沉淀物并搅拌至调节pH为3.2,静置,过滤,取滤液。6硫酸锰是一种重要的化工中间体,是锰行业研究的热点。一种以高硫锰矿(主要成分为含锰化合物及FeS)为原料制备硫酸锰的工艺流程如下:已知:“混合焙烧”后烧渣含MnSO4、Fe2O3及少量FeO、Al2O3、MgO。金属离子在水溶液中的平衡浓度与pH的关系如图所示(25):此实验条件下Mn2+开始沉淀的pH为7.54;离子浓度105molL1时,离子沉淀完全。请回答:(1)传统工艺处理高硫锰矿时,不经“混
17、合焙烧”,而是直接用H2SO4浸出,其缺点为_。(2)“氧化”时,发生反应的离子方程式为_。若省略“氧化”步骤,造成的后果是_。(3)“中和除杂”时,生成沉淀的主要成分为_(填化学式)。(4)“氟化除杂”时,若使溶液中的Mg2+和Ca2+沉淀完全,需维持c(F)不低于_。(已知:Ksp(MgF2)6.41010;Ksp(CaF2)3.61012)(5)“碳化结晶”时,发生反应的离子方程式为_。(6)“系列操作”指_、过滤、洗涤、干燥(7)用惰性电极电解MnSO4溶液可制备MnO2,电解过程中阳极的电极反应式为_。【答案】产生硫化氢等气体,污染环境 MnO2+2Fe2+4H+2Fe3+Mn2+2
18、H2O Fe2+与Mn2+沉淀区有重叠,造成Mn2+损失(或Fe2+去除不完全,影响产品纯度) Fe(OH)3、Al(OH)3 8103 molL1 Mn2+2HCO3-MnCO3+CO2+H2O 蒸发浓缩、冷却结晶 Mn2+2H2O2eMnO2+4H+ (3)“中和除杂”时,碳酸钙与铁离子、铝离子水解产生的H+反应,从而促进了水解平衡向正向移动,得到Fe(OH)3、Al(OH)3沉淀,故答案为:Fe(OH)3、Al(OH)3;(4)已知:Ksp(MgF2)6.41010,若使溶液中的Mg2+沉淀完全,需维持c(F)不低于mol/L8103 molL1;故答案为:8103 molL1;(5)“
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