专题21 物质结构综合题 备战2020高考化学2018届名校好题分项版汇编(解析版)
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1、1【西南大学附属中学校2018届高三第六次月(3月)考】铜及其化合物在科学研究和工业生产中具有许多用途。请回答下列问题:(1)画出基态Cu原子的价电子排布图_;(2)已知高温下Cu2O比CuO稳定,从核外电子排布角度解释高温下Cu2O更稳定的原因_。(3)配合物Cu(NH3)2OOCCH3中碳原子的杂化类型是_,配体中提供孤对电子的原子是_。C、N、O三元素的第一电离能由大到小的顺序是_(用元素符号表示)。(4)铜晶体中铜原子的堆积方式如图1所示,则晶体铜原子的堆积方式为_。 (5)M原子的价电子排布式为3s23p5,铜与M形成化合物的晶胞如图2所示(白球代表铜原子)。该晶体的化学式为_。已知
2、铜和M的电负性分别为1.9和3.0,则铜与M形成的化合物属于_化合物(填“离子”、“共价”)已知该晶体的密度为g/cm3,阿伏加德罗常数的值为NA,则该晶体中Cu原子和M原子之间的最短距离为_pm(写出计算式)。【答案】亚铜离子核外电子处于稳定的全充满状态sp2、sp3NN O C面心立方最密堆积CuCl2共价【解析】【详解】(1)基态Cu原子的外围电子排布为:3d104s1,则基态Cu原子的价电子排布图为: ;(2)失去一个电子后,亚铜离子核外电子处于稳定的全充满状态,所以导致高温下Cu2O比CuO稳定;(3)配合物Cu(NH3)2OOCCH3中碳原子第一个有一个碳氧双键,其他为单键,形成的
3、是sp2杂化,第二个碳与第一个碳和三个氢形成单键,形成的是sp3杂化;配体中N有一对孤对电子,提供孤对电子的原子是N;同周期元素的第一电离能随核电荷数的增加而增大,但N原子的2P轨道是半充满的稳定状态,所以N元素的第一电离能大于O,则C、N、O三元素的第一电离能由大到小的顺序是NOC; (4)铜晶体中铜原子的堆积方式如图1所示,为三层分ABA形,则晶体铜原子的堆积方式为面心立方最密堆积;(5)M原子的价电子排布式为3s23p5,2【漳州市2018届高三考前模拟考】常见的太阳能电池有单晶硅太阳能电池、多晶硅太阳能电池、GaAs太阳能电池及铜铟镓硒薄膜太阳能电池等。 (1)基态亚铜离子(Cu+)的
4、价层电子排布式为_;高温下CuO容易转化为Cu2O,试从原子结构角度解释原因:_。(2)H2O的沸点高于H2Se的沸点(42 ),其原因是_。(3)GaCl3和AsF3的立体构型分别是_,_。(4)硼酸(H3BO3)本身不能电离出H+,在水中易结合一个OH生成B(OH)4,而体现弱酸性。B(OH)4中B原子的杂化类型为_。B(OH)4的结构式为_。(5)金刚石的晶胞如图,若以硅原子代替金刚石晶体中的碳原子,便得到晶体硅;若将金刚石晶体中一半的碳原子换成硅原子,且碳、硅原子交替,即得到碳化硅晶体(金刚砂)。来源:金刚石、晶体硅、碳化硅的熔点由高到低的排列顺序是_(用化学式表示);金刚石的晶胞参数
5、为a pm(1 pm1012 m)。 1cm3晶体的平均质量为_(只要求列算式,阿伏加德罗常数为NA)。【答案】 3d10 Cu2O中Cu+的价层电子排布处于稳定的全充满状态 水分子间存在氢键、H2Se分子间无氢键 平面三角形 三角锥型 sp3 CSiCSi 【解析】【详解】(1)Cu原子失去1个电子生成Cu+,Cu+核外有28个电子,失去的电子数是其最外层电子数,根据构造原理知Cu+基态核外电子排布式1s22s22p63s23p63d10或Ar3d10 ,则基态亚铜离子(Cu+)的价层电子排布式为3d10;原子轨道处于全空、半满或全满时最稳定,结构上Cu2+为3d9,而Cu+为3d10全充满
6、更稳定,故高温下CuO容易转化为Cu2O;(2)H2O和H2Se都是极性分子,其分子间有色散力、诱导力、取向力。但由于H2O的分子间还有氢键存在,所以H2O沸点比H2Se沸点高;(3)GaCl3中价层电子对个数=3+(3-31)=3,且没有孤电子对,所以其空间构型是平面三角形结构;AsF3中价电子对个数=3+(5-31)=4,有一个孤电子对,所以其空间构型是三角锥形;(4)在B(OH)4中,硼原子最外层只有3个电子,与氧原子形成3对共用电子对,B原子与4个羟基相连,一对孤对电子对,为sp3杂化;B(OH)4离子中的配位键,氧元素提供孤对电子给硼元素OB,可表示为;(5)金刚石、晶体硅、碳化硅都
7、是原子晶体,半径越小,熔点越高,故金刚石、晶体硅、碳化硅的熔点由高到低的排列顺序是CSiCSi;根据分摊原则,立方氮化硼晶体的结构与金刚石相似,晶胞中共有8个原子,N和B各占4个。1cm3晶体的平均质量为=。3【重庆市綦江中学2018届高三高考适应性考】A、B、C、D、E为原子序数依次增大的前四周期元素,A是原子半径最小的元素,B元素有两个未成对电子,D元素的最外层电子是内层电子数的三倍,E的单质是自然界中最硬的金属,常用于制作合金,且其未成对电子数在同周期中最多。回答下列问题:(1)利用原子发生跃迁时吸收或释放出的光用于鉴定E元素,该方法是_,其价层电子排布图为_,根据_原理,该基态原子的电
8、子排布应使其能量处于最低状态。(2)根据电子排布,C元素处于周期表中_区;根据元素周期律,电负性B_C,第一电离能C_D(填“大于”、“小于”或者“等于”)。(3)化合物A2D分子空间构型是_;A与C以原子个数比2:1形成的分子中C原子的杂化方式为_,它是_分子(填“极性”或“非极性”),且该分子可以与很多金属离子形成配合物,其中提供孤对电子的原子是_(填元素符号)。(4)生活中常见的B元素的同素异形体有两种,其结构为图1、图2所示:图1所对应的同素异形体可以导电,试从其结构予以解释_。图2所对应的同素异形体的晶胞如图3,若B原子的半径为a nm,则该晶胞的空间利用率为_。(=1.732,结果
9、保留一位小数)【答案】 光谱分析 能量最低原理 P 小于 大于 V形 SP3 极性 N 石墨的片层结构上所有的P轨道互相平行且相互重叠,使P轨道中的电子可在整个碳原子平面中运动。 34.0%【解析】(1)光谱分析利用原子的特征光谱对原子进行鉴定,根据能量最低原理,3d轨道和4s轨道半充满状态最稳定,故Cr原子的电子排布较特殊;利用原子发生跃迁时吸收或释放出的光用于鉴定Cr元素,该方法是光谱分析,其价层电子排布图为,根据能量最低原理原理,该基态原子的电子排布应使其能量处于最低状态;(2)可以推测A为H,D可以推测为O,则B为C,而C只能是N,N处于P区,电负性同一周期从左到右增大,则C小于N,第
10、一电离能由于N原子处于半充满状态,能量低,第一电离能大,故N大于O;(3)H2O的构型为V形,N2H4中N原子有孤对电子,有三对成键电子对,故价层电子对为4,为SP3杂化,由于N2H4的非对称结构,是极性分子;N原子可以提供孤独电子形成配位键,故其中提供孤对电子的原子是N;(4)石墨的片层结构上所有的P轨道互相平行且相互重叠,使P轨道中的电子可在整个碳原子平面中运动,故能导电;该晶胞体对角线应该是5个C原子无隙并置,则体对角线长为8a,该晶胞中含8个C原子,列式为(84/3a3)/ (8a/ )3 =34%。点睛:考查光谱分析鉴定元素,原子核外电子的排布规律及能量最低原理,周期表的分区,电负性
11、,第一电离能,分子的空间构型,杂化方式,分子的极性及配合物中的配体,石墨的结构与性质的关系,晶胞空间占有率的计算。4【淄博市2018届高三第二次模拟】(1)铁离子(Fe3+)最外层电子排布式为_,其核外共有_种不同运动状态的电子。(2)硒、砷、溴三种元素的第一电离能从大到小的顺序为_(用元素符号表示)。(3)两种三角锥形气态氢化物PH3和NH3的键角分别为93.6和107,试分析PH3的键角小于NH3的原因_。(4)常温下PCl5是白色晶体,在148时熔化成能导电的熔体。该熔体由A、B两种微粒构成,A、B分别与CCl4、SF6互为等电子体,则A的化学式为_,其中心原子杂化方式为_。(5)Cu与
12、Au的某种合金可形成面心立方最密堆积的晶体(密度为gcm-3),在该晶胞中Cu原子处于面心,用NA表示阿伏加德罗常数的值。与Au距离最近的Cu个数为_。该晶体具有储氢功能,氢原子可进入到Cu原子与Au原子构成的立方体空隙中,储氢后的晶胞结构与金刚石晶胞结构(如图)相似,该晶体储氢后的化学式为_,则晶胞中Cu原子与Au原子中心的最短距离d=_cm。若忽略吸氢前后晶胞的体积变化,则该储氢材料的储氢能力为_()。【答案】 3s23p63d5 23 Br As Se N电负性强于P,且原子半径小于P, NH3中成键电子对离中心原子更近,成键电子对间距离更小,致使其成键电子对间斥力大,键角更大 PCl4
13、+ sp3 12 Cu3AuH4 44800/389(或115.2)(4)常温下PCl5是白色晶体,在148时熔化成能导电的熔体,说明生成自由移动的离子,一种为PCl4+,另外一种为PCl6-;反应为2PCl5= PCl4+ PCl6-。(5)立方晶胞中,顶点粒子占1/8,面心粒子占1/2,内部粒子为整个晶胞所有,根据晶体的密度=m/V做相关计算。详解:(1) 铁原子的核电荷数为26,1s22S22p63s23p63d64s2,铁离子(Fe3+)失去3个电子,最外层电子排布式为3s23p63d5;其核外共有23种不同运动状态的电子;正确答案:3s23p63d5 ;23。(2) 同周期主族元素的
14、第一电离通常随核电荷数增大,呈增大趋势,但As的p轨道为半充满结构,相对稳定,第一电离能较大,所以第一电离能从大到小的顺序为Br As Se ;正确答案:Br As Se。(3) N电负性强于P,且原子半径小于P, NH3中成键电子对离中心原子更近,成键电子对间距离更小,致使其成键电子对间斥力大,键角更大,所以两种三角锥形气态氢化物PH3和NH3的键角相比较,NH3分子的键角较大;正确答案:N电负性强于P,且原子半径小于P, NH3中成键电子对离中心原子更近,成键电子对间距离更小,致使其成键电子对间斥力大,键角更大。(4) CCl4的原子数为5,价电子总数为32,SF6的原子数为7,价电子总数
15、为48,因为A与 CCl4互为等电子体,B与 SF6互为等电子体,则A为PCl4+ ,B为PCl6- ;PCl4+ 的中心P原子的成键电子对数为,其中心原子杂化轨道类型为sp3;正确答案:PCl4+ ; sp3 。点睛:本题考查物质结构和性质,涉及电子的排布图,杂化方式的判断,电离方式和微粒结构,晶胞计算等,侧重于基础知识的综合应用的考察,题目难度中等。5【宿州市2018届高三第三次教学质量检测】碳、氮、氧、氯、钠、铜等元素的化合物广泛存在于自然界,回答下列问题:(1)基态氯原子的价电子排布图是_;基态铜原子核外电子占有的空间运动状态有_种(2)碳、氮、氧三种元素中第一电离能最大的是_ (填元
16、素符号)CO32-中碳原子的杂化轨道类型为_。(3)相同条件下,水的沸点高于液氨,原因是_。(4)铜与CN可形成络合离子Cu(CN)42-,写出一种与CN互为等电子体的分子的化学式_;1 mol Cu(CN)42-中含有_mol键;若将Cu(CN)42-中二个CN换为Cl,只有一种结构,则Cu(CN)42-中4个氮原子所处空间位置关系为_。(5)氯化钠的晶胞如图所示。晶体中氯离子以面心立方最密堆积排列,钠离子嵌入在氯离子之间的空隙中。一个氯离子周围离氯离子最近的氯离子数目为_个。已知:半径r(Cl)=apm,r(Na+)=bpm。摩尔质量M(NaCI)=cgmol-1则氯化钠晶体的密度为_gc
17、m-3【答案】15Nsp2氧元素的电负性大于氮,氧原子的半径小于氮,水分子间氢键比氨分子间氢键强N2或CO8正四面体121030解析:(1)基态氯原子的价电子排布在3s、3p能级上,价电子排布图是;铜原子核外有29个电子,核外电子排布为1s22s22p63s23p63d104s1,排布在15个原子轨道上,所以有15种空间运动状态;(2)同周期元素从左到右第一电离能增大,A族原子p轨道半充满,第一电离能大于A族元素的原子,所以碳、氮、氧三种元素中第一电离能最大的是N;CO32-中碳原子的价电子对数是 ,所以碳原子的杂化轨道类型为sp2 ;(3) 氧元素的电负性大于氮,氧原子的半径小于氮,水分子间
18、氢键比氨分子间氢键强,所以水的沸点高于液氨;(4)等电子体是原子数相同、价电子数相同的微粒,所以与CN互为等电子体的分子的化学式是N2或CO;单键是键,三键中有1个是键,所以1 mol Cu(CN)42-中含有8mol键;若将Cu(CN)42-中二个CN换为Cl,只有一种结构,则Cu(CN)42-中4个氮原子所处空间位置关系为正四面体;(5)根据晶胞图,1个氯离子周围离氯离子最近的氯离子数目是12个;晶体中氯离子以面心立方最密堆积排列,钠离子嵌入在氯离子之间的空隙中,r(Cl)=apm,所以晶胞边长是pm,根据均摊原则,每个晶胞含有 Cl数是 ,含有Na+数是;所以密度是1030 gcm-3。
19、点睛:根据均摊原则,立方晶胞顶点的原子被一个晶胞占用 、晶胞楞上的原子被一个晶胞占用、晶胞面心的原子被一个晶胞占用。6【鄂州市2018届高三下学期第三次模拟】已知A、B、C、D、E、F为元素周期表中原子序数依次增大的前20号元素,A与B;C、D与E分别位于同一周期。A原子L层上有2对成对电子, B、C、D的核外电子排布相同的简单离子可形成一种C3DB6型离子晶体,CE、FA为电子数相同的离子晶体。(1)写出A元素的基态原子价电子排布式_。(2)试解释工业冶炼D不以DE3而是以D2A3为原料的原因:_。来源:Zxxk.Com(3)许多l价铜的配合物溶液能吸收CO和烯烃(如C2H4等), CH3C
20、H= CH 2 分子中3个C原子采取的杂化方式依次为_。(4)在硫酸铜溶液中逐滴滴加氨水至过量,先出现蓝色沉淀,最后沉淀完全溶解。写出此蓝色沉淀溶解的离子方程式:_;(5)B的氢化物比氨气的熔沸点略高,请解释原因:_;(6)1996年诺贝化学奖授予对发现C60有重大贡献的三位科学家。C60分子是形如球状的多面体(如图),该结构的建立基于以下考虑:C60分子中每个碳原子只跟相邻的3个碳原子形成化学键;C60分子只含有五边形和六边形;多面体的顶点数、面数和棱边数的关系,遵循欧拉定理:顶点数面数棱边数2。据上所述,可推知C60分子有12个五边形和20个六边形。请回答下列问题:1)试估计C60跟F2在
21、一定条件下,能否发生反应生成C60F60(填“可能”或“不可能”)_,并简述其理由:_。2)C70和C60结构类似,则分子中含有_个六边形和_个五边形。【答案】 2s22p4 氯化铝为共价化合物,熔融时候不能电离出自由移动的离子 sp3、sp2、sp2 Cu(OH)24NH3H2O =Cu(NH3) 4 2+ 2OH-4H2O 氟化氢所形成的分子间氢键的强度比氨分子形成的分子间氢键大 可能 1molC60分子中含有30mol双键,可以和30molF2发成加成反应形成C60F60 12 25 (2)根据氯化铝是共价化合物分析解答;(3)根据价层电子对互斥理论确定杂化方式;(4)氢氧化铜和氨水反应
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