高中化学考点10 电解原理 金属的腐蚀与防护
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1、高中化学考点10 电解原理 金属的腐蚀与防护一、电解池电解 使电流通过电解质溶液而在阴、阳两极引起氧化还原反应的过程。电解池(或电解槽)(1)定义借助于电流引起氧化还原反应的装置,也就是把电能转化为化学能的装置。(2)阳极与阴极阳极:与电源正极相连的电极叫阳极,发生氧化反应。阴极:与电源负极相连的电极叫阴极,发生还原反应。(3)电解池的构成条件与直流电源相连的两个电极:阳极和阴极;电解质溶液(或熔融电解质);形成闭合回路。(4)电解池的工作原理(以电解CuCl2溶液为例)电解池和原电池比较电解池原电池定义将电能转变为化学能的装置将化学能转变为电能的装置装置举例形成条件两个电极与直流电源相连电解
2、质溶液形成闭合回路活泼性不同的两电极(连接)电解质溶液形成闭合回路能自发进行氧化还原反应电极名称阳极:与电源正极相连的极阴极:与电源负极相连的极负极:较活泼金属(电子流出的极)正极:较不活泼金属(或能导电的非金属)(电子流入的极)电极反应阳极:溶液中的阴离子失电子,或电极金属失电子,发生氧化反应阴极:溶液中的阳离子得电子,发生还原反应负极:较活泼电极金属或阴离子失电子,发生氧化反应正极:溶液中的阳离子或氧气得电子,发生还原反应溶液中的离子移向阴离子移向阳极,阳离子移向阴极阴离子移向负极,阳离子移向正极电子流向电源负极阴极阳极电源正极负极正极实质均发生氧化还原反应,两电极得失电子数相等联系原电池
3、可以作为电解池的电源,二者共同形成闭合回路电解池阴、阳极的判断(1)由电源的正、负极判断:与电源负极相连的是电解池的阴极;与电源正极相连的是电解池的阳极。(2)由电极现象确定:通常情况下,在电解池中某一电极若不断溶解或质量不断减少,则该电极发生氧化反应,为阳极;某一电极质量不断增加或电极质量不变,则该电极发生还原反应,为阴极。(3)由反应类型判断:失去电子发生氧化反应的是阳极;得到电子发生还原反应的是阴极。电解产物的判断(1)阳极产物的判断首先看电极,若是活性电极(一般是除Au、Pt外的金属),则电极材料本身失电子,电极被溶解形成阳离子进入溶液;若是惰性电极(如石墨、铂、金等),则根据溶液中阴
4、离子放电顺序加以判断。阳极放电顺序:金属(一般是除Au、Pt外)S2IBrClOH含氧酸根F。(2)阴极产物的判断直接根据溶液中阳离子放电顺序加以判断。阳离子放电顺序:Ag+Hg2+Fe3+Cu2+H+(酸)Pb2+Sn2+Fe2+Zn2+H+(水)Al3+Mg2+Na+Ca2+K+。(1)处理有关电解池两极产物的问题,一定要先看电极是活性电极还是惰性电极。活性电极在阳极放电,电极溶解生成相应的金属离子,此时阴离子在阳极不放电。对于惰性电极,则只需比较溶液中定向移动到两极的阴阳离子的放电顺序即可。(2)根据阳离子放电顺序判断阴极产物时,要注意下列三点:阳离子放电顺序表中前一个c(H+)与其他离
5、子的浓度相近,后一个c(H+)很小,来自水的电离;Fe3+得电子能力大于Cu2+,但第一阶段只能被还原到Fe2+;Pb2+、Sn2+、Fe2+、Zn2+控制一定条件(即电镀)时也能在水溶液中放电;Al3+、Mg2+、Na+、Ca2+、K+只有在熔融状态下放电。二、电解原理的应用1电解饱和食盐水氯碱工业(1)电极反应阳极:2Cl2e=Cl2(反应类型:氧化反应)。阴极:2H+2e=H2(反应类型:还原反应)。检验阳极产物的方法是:用湿润的KI淀粉试纸靠近阳极附近,若试纸变蓝,证明生成了Cl2。电解时向食盐水中加酚酞,阴极附近溶液变红,说明该电极附近产生的物质为NaOH。(2)电解方程式化学方程式
6、:2NaCl+2H2O2NaOH+H2+Cl2离子方程式:2Cl+2H2O2OH+H2+Cl22电解精炼铜电镀(Fe表面镀Cu)电解精炼铜阳极电极材料镀层金属铜粗铜(含Zn、Fe、Ni、Ag、Au等杂质)电极反应Cu2e=Cu2+Cu2e=Cu2+Zn2e=Zn2+Fe2e=Fe2+Ni2e=Ni2+阴极电极材料待镀金属铁纯铜电极反应Cu2+2e=Cu电解质溶液含Cu2+的盐溶液注:电解精炼铜时,粗铜中的Ag、Au等不反应,沉积在电解池底部形成阳极泥3电镀利用电解原理,在金属表面上镀上一层其它金属或合金的过程叫电镀。电极的连接:镀层金属或惰性电极做阳极,和外加电源的正极相连;镀件金属做阴极,和
7、外加电源的负极相连。如铁上镀铜,铜(或石墨)做阳极,铁做阴极。电镀液的选择:选择含有镀层金属离子的溶液做电镀液,如铁上镀铜,选择硫酸铜溶液做电镀液。电极反应:阳极:Cu=Cu2+ +2e,阴极:Cu2+ +2e=Cu电镀的特点:若镀层金属做阳极,电镀过程中溶液中阳离子浓度不变;若用惰性电极做阳极,电镀过程中溶液中阳离子浓度减小。电镀过程中,溶液中离子浓度不变;电解精炼铜时,由于粗铜中含有Zn、Fe、Ni等活泼金属,反应过程中失去电子形成阳离子存在于溶液中,而阴极上Cu2+被还原,所以电解精炼过程中,溶液中的阳离子浓度会发生变化。4电冶金冶炼钠、钙、镁、铝等活泼金属,必须用电解法。如电解熔融氯化
8、钠得到钠时:注意:电解熔融MgCl2冶炼镁,而不能电解熔融MgO冶炼镁,因MgO的熔点很高;电解熔融Al2O3冶炼铝,而不能电解AlCl3冶炼铝,因AlCl3是共价化合物,其熔融态不导电。三、金属的腐蚀与防护1金属腐蚀的本质金属原子失去电子变为金属阳离子,金属发生氧化反应。2金属腐蚀的类型(1)化学腐蚀与电化学腐蚀类型化学腐蚀电化学腐蚀条件金属跟非金属单质直接接触不纯金属或合金跟电解质溶液接触现象无电流产生有微弱电流产生本质金属被氧化较活泼金属被氧化联系两者往往同时发生,电化学腐蚀更普遍(2)析氢腐蚀与吸氧腐蚀以钢铁的腐蚀为例进行分析:类型析氢腐蚀吸氧腐蚀图示条件水膜酸性较强(pH4.3)水膜
9、酸性很弱或呈中性电极反应负极Fe2eFe2+正极2H+2eH2O2+2H2O+4e4OH总反应式Fe+2H+Fe2+H22Fe+O2+2H2O2Fe(OH)2联系吸氧腐蚀更普遍铁锈的形成:4Fe(OH)2+O2+2H2O4Fe(OH)3,2Fe(OH)3Fe2O3xH2O(铁锈)+(3x)H2O。3金属腐蚀的防护方法(1)改变金属的内部组织结构例如把铬、镍等加入普通钢里制成不锈钢,就大大增加了钢铁对各种侵蚀的抵抗力。(2)在金属表面覆盖保护层在金属表面覆盖致密的保护层,从而使金属制品跟周围物质隔离开来,这是一种普遍采用的防护方法。(3)电化学防护法牺牲阳极的阴极保护法外加电流的阴极保护法依据原
10、电池原理电解原理原理形成原电池时,被保护金属作正极(阴极),不反应受到保护;活泼金属作负极(阳极),发生反应受到腐蚀,阳极要定期予以更换将被保护的金属与另一附加电极作为电解池的两个极,使被保护金属作阴极,在外加直流电的作用下使阴极得到保护应用保护一些钢铁设备,如锅炉内壁、船体外壳等装上镁合金或锌片保护土壤、海水及水中的金属设备实例示意图考向一 电解规律的考查典例1 用惰性电极电解下列各组中的三种电解质溶液,在电解的过程中,溶液的pH依次为升高、不变、降低的是AAgNO3CuCl2Cu(NO3)2BKClNa2SO4CuSO4CCaCl2KOHNaNO3DHClHNO3K2SO4【解析】由电解规
11、律可得类型化学物质pH变化放O2生酸型CuSO4、AgNO3、Cu(NO3)2降低放H2生碱型KCl、CaCl2升高电解电解质型CuCl2升高HCl升高电解H2O型NaNO3、Na2SO4、K2SO4不变KOH升高HNO3降低【答案】B1用石墨作电极电解CuSO4溶液。通电一段时间后,欲使电解液恢复到起始状态,应向溶液中加入适量的ACuSO4BH2OCCuO DCuSO45H2O用惰性电极电解电解质溶液的规律类型电解质特点实例电极反应电解方程式电解对象电解质溶液的变化电解质溶液复原的方法阴极阳极电解水型含氧酸H2SO44H+4e 2H24OH4e 2H2O+O22H2O2H2+O2水浓度增大加
12、水可溶性强碱NaOH活泼金属含氧酸盐KNO3电解电解质型无氧酸HCl2H+2e H22Cl2e Cl22HClH2+Cl2电解质浓度减小加HCl不活泼金属无氧酸盐CuCl2Cu2+2e Cu2Cl2eCl2CuCl2Cu+Cl2加CuCl2放H2生碱型活泼金属无氧酸盐NaCl2H+2e H22Cl2e Cl22NaCl+2H2O2NaOH+H2+Cl2电解质和水生成新电解质加HCl放O2生酸型不活泼金属含氧酸盐CuSO4Cu2+2e Cu4OH4e2H2O+O22CuSO4+2H2O2Cu+2H2SO4+O2电解质和水生成新电解质加CuO考向二 电解原理的“常规”应用典例1 高铁酸盐在能源环保
13、领域有广泛用途。用镍(Ni)、铁作电极电解浓NaOH溶液制备高铁酸钠(Na2FeO4)的装置如图所示。下列说法正确的是A铁是阳极,电极反应为Fe2e2OH=Fe(OH)2B电解一段时间后,镍电极附近溶液的pH减小C若离子交换膜为阴离子交换膜,则电解结束后左侧溶液中含有FeOD每制得1 mol Na2FeO4,理论上可以产生67.2 L气体【解析】A用镍(Ni)、铁作电极电解浓NaOH溶液制备高铁酸钠(Na2FeO4),铁失电子生成高铁酸钠,则铁作阳极,镍作阴极,电极反应式为Fe8OH6e=FeO4H2O,故A错误;B镍电极上氢离子放电生成氢气,氢离子浓度减小,所以溶液的pH增大,故B错误;C若
14、离子交换膜为阴离子交换膜,则电解结束后由于浓度差左侧溶液中会含有FeO,故C正确;D温度和压强未知,所以无法计算生成气体体积,故D错误。【答案】C2如图是工业电解饱和食盐水的装置示意图,下列有关说法不正确的是A装置中的离子交换膜属于阳离子交换膜B装置中处的物质是氢气,处的物质是氯气C除去杂质后的NaOH溶液从出口B处导出D转移0.8 mol电子时产生H2 8.96 L(标准状况下)离子交换膜的作用阳离子交换膜(以电解NaCl溶液为例),只允许阳离子(Na+)通过,而阻止阴离子(Cl、OH)和分子(Cl2)通过,这样既能防止H2和Cl2混合爆炸,又能避免Cl2和NaOH溶液作用生成NaClO影响
15、烧碱质量,由此可推知,阴离子交换膜只允许阴离子通过,质子(H+)交换膜只允许质子(H+)通过。考向三 电解原理的“创新”应用典例1 国内某科技研究小组首次提出一种新型的Li+电池体系,该体系正极采用含有I、Li+的水溶液,负极采用固态有机聚合物,电解质溶液采用LiNO3溶液,聚合物离子交换膜作为隔膜将液态正极和固态负极分隔开(原理示意图如图)。下列有关判断正确的是A图甲是原电池工作原理图,图乙是电池充电原理图B放电时,正极液态电解质溶液的颜色加深C充电时,Li+从右向左通过聚合物离子交换膜D放电时,负极的电极反应式为2ne+2nLi+【解析】本题考查电化学知识,意在考查考生对电化学知识的理解与
16、应用能力。由“负极采用固态有机聚合物”知,固态有机聚合物在负极失电子,电极反应式为2ne+2nLi+,故图乙是原电池工作原理图,则图甲是电池充电原理图,A错误,D正确;放电时,正极的电极反应式为+2e3I,被还原为无色的I,电解质溶液颜色变浅,B错误;充电过程即为电解过程,阳离子从阳极移向阴极,故充电时,Li+从左向右通过聚合物离子交换膜,C错误。【答案】D3现代工业生产中常用电解氯化亚铁溶液的方法制得氯化铁溶液吸收有毒的硫化氢气体。工艺原理如图所示。下列说法中不正确的是A左槽中发生的反应为2Cl2eCl2B右槽中的反应式:2H+2eH2CH+从电解池左槽迁移到右槽DFeCl3溶液可以循环利用
17、考向四 根据电子守恒计算典例1 用惰性电极电解200 mL一定浓度的硫酸铜溶液,实验装置如图所示,如果向所得的溶液中加入0.1 mol Cu(OH)2后,使溶液恰好恢复到电解前的浓度和pH,电解过程中转移的电子数为A0.2 molB0.4 molC0.6 molD0.8 mol【解析】由图可知,电流由正极流向负极,则b为阳极,a为阴极,用惰性电极电解一定浓度的硫酸铜溶液,发生反应:2CuSO42H2O2CuO22H2SO4;一段时间后,加入0.1 mol Cu(OH)2后恰好恢复到电解前的浓度和pH,说明电解过程中不仅有硫酸铜被电解,还有水被电解,2H2OH2O2,0.1 mol Cu(OH)
18、2可以看作是0.1 mol CuO和0.1 mol H2O,则转移的电子共有0.4 mol。【答案】B4电解法处理含氮氧化物废气,可回收硝酸,具有较高的环境效益和经济效益。实验室模拟电解法吸收NOx的装置如图所示(图中电极均为石墨电极)。(1)若用NO2气体进行模拟电解法吸收实验。写出电解时NO2发生反应的电极反应式: 。若在标准状况下有2.24 L NO2被吸收,通过阳离子交换膜(只允许阳离子通过)的H+为 mol。(2)某小组在右室装有10 L 0.2 molL1硝酸溶液,用含NO和NO2(不考虑NO2转化为N2O4)的废气进行模拟电解法吸收实验。实验前,配制10 L 0.2 molL1硝
19、酸溶液需量取mL、密度为1.4 gmL1、质量分数为63%的浓硝酸。电解过程中,有部分NO转化为HNO2。实验结束时,测得右室溶液中含3 mol HNO3、0.1 mol HNO2,同时左室收集到标准状况下28 L H2。计算原气体中NO和NO2的体积比(假设尾气不含氮氧化物,写出计算过程)。电化学定量计算的三种方法(1)根据电子守恒用于串联电路中电解池阴阳两极产物、原电池正负两极产物、通过的电量等类型的计算,其依据是电路中转移的电子数相等。(2)根据总反应式先写出电极反应式,再写出总反应式,最后根据总反应式列出比例式计算。(3)根据关系式根据得失电子守恒关系建立起已知量与未知量之间的桥梁,构
20、建计算所需的关系式。考向五 电化学组合装置的问题典例1 如图所示的装置,C、D、E、F、X、Y都是惰性电极,将电源接通后,向(乙)中滴入酚酞溶液,在F极附近显红色,则以下说法正确的是A电源B极是正极B(甲)、(乙)装置的C、D、E、F电极均有单质生成,其物质的量比为1222C欲用(丙)装置给铜镀银,H应该是Ag,电镀液是AgNO3溶液D装置(丁)中X极附近红褐色变深,说明氢氧化铁胶粒带负电荷【解析】根据图知,该装置是电解池,将电源接通后,向(乙)中滴入酚酞溶液,在F极附近显红色,说明F极附近有大量氢氧根离子,由此得出F极上氢离子放电生成氢气,所以F极是阴极,则电源B极是负极,A极是正极,A错误
21、;甲装置中C电极上氢氧根离子放电生成氧气,D电极上铜离子放电生成铜单质,E电极上氯离子放电生成氯气,F电极上氢离子放电生成氢气,所以(甲)、(乙)装置的C、D、E、F电极均有单质生成;生成1 mol氧气需要4 mol电子,生成1 mol铜时需要2 mol电子,生成1 mol氯气时需要2 mol电子,生成1 mol氢气时需要2 mol电子,所以转移相同物质的量的电子时生成单质的物质的量之比为1222,B正确;若用(丙)装置给铜镀银,G应该是Ag,H是铜,电镀液是AgNO3溶液,C错误;丁装置中Y电极是阴极,如果Y极附近红褐色变深,说明氢氧化铁胶粒带正电荷,D错误。【答案】B5某同学组装了如图所示
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